Определение солей жесткости в водопроводной воде

Метод комплексонометрии широко распространен для определения ионов Mg2+, Zn2+, Fe2+ и многих микроэлементов.

Комплексонометрия – титриметрический метод анализа, в основе которого лежит реакция взаимодействия определяемых ионов металлов с комплексонами. Комплексоны – аминополикарбоновые кислоты и их соли, способные образовывать сразу несколько связей с ионами металлов: ковалентные – Men+ с карбоксильными группами, донорно-акцепторные – Men+ с азотом аминогрупп.

Наибольшее значение из комплексонов имеет этилендиаминтетрауксусная кислота и ее двунатриевая соль (комплексон III или трилон Б – Na2H2T). Комплексоны используют в медицине для лечения лучевой болезни, свинцовых, ртутных и других отравлений металлами-токсикантами.

Взаимодействие катиона двухзарядного металла с трилоном Б можно представить схемой:

При титровании определяемых металлов, имеющих разные степени окисления, они связываются в бесцветные комплексонаты металлов, например:

Ме3+ + H2T2-

MeT- + 2H+

Ме4+ + H2T2-

MeT0 + 2H+

Полнота протекания реакции комплексообразования увеличивается по мере связывания ионов H+ в щелочной среде. Но, в некоторых случаях, требуется создание оптимального значения pH раствора, т.к. в избытке гидроксид-ионов могут образовываться нерастворимые гидроксиды определяемых металлов. Поэтому постоянство pH во время анализа поддерживается с помощью аммиачно-амонийного буферного раствора (NH4OH – NH4Cl).

Рабочим раствором в комплексонометрии может служить раствор трилона Б. Его чаще всего готовят приблизительной концентрации, а затем стандартизируют по растворам химически чистых хлорида или сульфата магния (MgSO4∙7H2O).

Точка эквивалентности (Т.Э.) в комплексонометрии устанавливается с помощью металлохромных индикаторов. К ним относят эриохром черный Т, мурексид и др [7,8].

Физико-химические методы анализа основаны на изучении количественной зависимости между составом и физическими свойствами объекта. В этих методах применяют сложную и чувствительную аппаратуру, их достоинствами являются объективность, возможность автоматизации и высокая скорость получения результатов. К таким методам относится фотоколориметрия.

Фотометрический метод анализа, основанный на переведении определяемого компонента в поглощающее свет соединение с последующим определением количества этого компонента путем измерения светопоглощения раствора полученного соединения, называется фотометрическим.

По окраске растворов окрашенных веществ можно определять концентрацию того или иного компонента или визуально, или при помощи фотоэлементов - приборов, превращающих световую энергию в электрическую. В соответствии с этим различают фотометрический визуальный метод анализа, называемый часто колориметрическим, и метод анализа с применением фотоэлементов- собственно фотометрический метод анализа. Фотометрический метод является объективным методом, поскольку результаты его не зависят от способностей наблюдателя, в отличие от результатов колориметрического - субъективного метода.

Фотометрический метод анализа - один из самых старых и распространенных методов физико-химического анализа. Его распространению способствовали сравнительная простота необходимого оборудования, особенно для визуальных методов, высокая чувствительность и возможность применения для определения почти всех элементов периодической системы и большого количества органических веществ. Открытие все новых и новых реагентов, образующих окрашенные соединения с неорганическими ионами и органическими веществами, делает в настоящее время применение этого метода почти неограниченным.

Фотометрический метод анализа может применяться для большого диапазона определяемых концентраций. Его используют как для определения основных компонентов различных сложных технических объектов с содержанием до 20-30% определяемого компонента, так и для определения микропримесей в этих объектах при содержании их до 10-3 - 10-4%. Комбинирование фотометрических методов с некоторыми методами разделения - хроматографическим, экстракционным позволяет на 1-2 порядка повысить чувствительность определения, доведя «его до 10-5».

В некоторых случаях фотометрический метод может быть применен для одновременного определения в растворе нескольких ионов, хотя, как это будет показано ниже, его возможности ограничены.

Очень ценно использование фотометрических методов для решения многих теоретических вопросов аналитической и физической химии [9].

 

 

Глава 3. Пробоотбор, пробоподготовка растворов к анализу

Химический анализ чаще всего начинают с отбора и подготовки пробы к анализу. Следует отметить, что все стадии анализа связаны между собой. Так, тщательно измеренный аналитический сигнал не дает правильной информации о содержании определяемого компонента, если не правильно проведен отбор или подготовка пробы к анализу. В большинстве случаев именно отбор и подготовка пробы к химическому анализу лимитирует надежность и, в целом, качество получаемых результатов, а также трудоемкость и длительность аналитического цикла.

Погрешность при пробоподготовке и отборе пробы часто определяет общую ошибку определения компонента и делает бессмысленным использование высокоточных методов. В свою очередь отбор и подготовка пробы зависят не только от природы анализируемого объекта, но и от способа измерения аналитического сигнала. Приемы и порядок отбора пробы и ее подготовки настолько важны при проведении химического анализа, что обычно предписываются Государственным стандартом (ГОСТ) отбор пробы.

Для проведения анализа, как правило, берут так называемую среднюю (представительную) пробу. Это небольшая часть анализируемого объекта, средний состав и свойства которой должны быть идентичны во всех отношениях среднему составу и свойствам исследуемого объекта. Различают генеральную, лабораторную и анализируемую пробы. Генеральная (называемая иногда первичной, большой или грубой) проба отбирается непосредственно из анализируемого объекта. Она достаточно большая — обычно 1—50 кг, для некоторых объектов составляет иногда 0,5—5 т.

Из генеральной пробы путем ее сокращения отбирают лабораторную пробу (обычно от 25 г до 1 кг). Одну часть лабораторной пробы используют для предварительных исследований, другую — сохраняют для возможных в будущем арбитражных анализов, третью — используют непосредственно для анализа (анализируемая проба). В случае необходимости пробу измельчают и усредняют. Для анализируемой пробы проводят несколько определений компонента: из отдельных навесок 10—1000 мг (если анализируемый объект - твердое вещество) или аликвот (если анализируемый объект — жидкость или газ). Содержание определяемого компонента в анализируемой пробе должно отражать среднее содержание этого компонента во всем исследуемом объекте, т.е. анализируемая проба должна быть представительной. Насколько это важно, можно показать на следующих примерах. Так, при массе анализируемой пробы 1—10 г оценивается среднее содержание определяемого компонента в генеральной пробе массой в несколько тонн и в конечном счете — запас компонента в месторождении. Определение содержания физиологически активного компонента в анализируемой пробе из одной или нескольких таблеток дает основание для оценки эффективности всей партии лекарственного препарата. Эти примеры показывают необходимость правильного отбора пробы. Напомним, что именно погрешность в отборе пробы часто определяет общую погрешность химического анализа и, не оценив погрешности на этой стадии, нельзя говорить о правильности определения компонента в анализируемом объекте.

Чем больше материала отобрано для пробы, тем она представительнее. Однако с очень большой пробой трудно работать, это увеличивает время анализа и расходы на него. Таким образом, отбирать пробу нужно так, чтобы она была представительной и не очень большой.

Способы отбора пробы и ее величина прежде всего определяются физическими и химическими свойствами анализируемого объекта. При отборе пробы нужно учитывать: 1) агрегатное состояние анализируемого объекта (способы отбора пробы различны для газов, жидкостей и твердых веществ); 2) неоднородность анализируемого материала и размер частиц, с которых начинается неоднородность (чем однороднее вещество, тем проще отобрать пробу); 3) требуемую точность оценки содержания компонента во всей массе анализируемого объекта в зависимости от задачи анализа и природы исследуемого объекта (так, требуется большая точность при определении содержания физиологически активного компонента в лекарстве, чем при определении содержания компонента в руде для оценки рентабельности месторождения).

Один из факторов, который нужно учитывать при выборе способа отбора пробы, — возможность изменения состава объекта и содержания определяемого компонента во времени. Например, переменный состав воды в реке, колебания состава дымовых газов промышленного предприятия, изменение концентрации компонентов в пищевых продуктах и т. д.

 

3.1.Общие положения

3.1.1. Целью отбора проб  является получение дискретной  пробы, отражающей качество исследуемой воды.

Отбор проб проводят для:

• исследование качества воды для принятия корректирующих мер при обнаружении изменений кратковременного характера;
• исследование качества воды для установления программы исследований или обнаружения изменений долгосрочного характера;
• определения состава и свойств воды по показателям, регламентированным в нормативных документах (НД);

идентификации источников загрязнения водного объекта.

3.1.2. В зависимости от  цели и объекта исследования  разрабатывают программу исследований и, при необходимости, проводят статистическую обработку данных по отбору проб.

3.1.3. Место отбора проб  и периодичность отбора устанавливают  в соответствии с программой исследования в зависимости от водного объекта.

3.1.4. Объем взятой пробы  должен соответствовать установленному в НД на метод определения конкретного показателя с учетом количества определяемых показателей и возможности проведения повторного исследования.

3.1.5. Метод отбора проб  выбирают в зависимости от  типа воды, глубины пробоотбора, цели исследования и перечня определяемых показателей с таким расчетом, чтобы исключить возможные изменения определяемого показателя в процессе отбора.

3.1.6. Выбранный метод подготовки  отобранных проб к хранению  должен быть совместимым с  методом определения конкретного  показателя, установленного в НД. При этом, если в НД на метод определения указаны условия хранения проб, то соблюдают условия хранения проб, регламентированных в НД.

 

3.2. Требования  к оборудованию для отбора  проб

 

3.2.1. Критериями для выбора  емкости, используемой для отбора и хранения проб, являются:

• предохранение состава пробы от потерь определяемых показателей или от загрязнения другими веществами;
• устойчивость к экстремальным температурам и разрушению; способность легко и плотно закрываться; необходимые размеры, форма, масса; пригодность к повторному использованию;
• светопроницаемость;
• химическая инертность материала, использованного для изготовления емкости и ее пробки (например, емкости из боросиликатного или известково-натриевого стекла могут увеличить содержание в пробе кремния или натрия);
• возможность проведения очистки обработки стенок, устранения поверхностного загрязнения тяжелыми металлами и радионуклидами.

Допускается применение одноразовых емкостей для отбора проб.

3.2.2. Емкость с закручивающимися  крышками, узким и широким горлом должны быть снабжены инертными пластмассовыми или стеклянными пробками. Не допускается применять резиновые прокладки и смазку, если емкость предназначена для отбора проб с целью определения органических показателей.

3.2.3. Пробоотборники должны:

• минимизировать время контакта между пробой и пробоотборника;
• изготовляться из материалов, не загрязняющих пробу;
• иметь гладкие поверхности;
• быть сконструированы и изготовлены применительно к пробе воды для соответствующего анализа.

 

3.3. Подготовка проб к хранению

 

3.3.1. Для подготовки отобранной  пробы к хранению в зависимости  от определяемого показателя проводят при необходимости:

• фильтрование;
• консервацию;
• охлаждение.

Пробы, предназначенные для определения летучих органических веществ, замораживанию не подлежат.

3.3.2. Для консервации проб  применяют:

• кислоты;
• щелочные растворы;
• органические растворители;
• биоциды;
• специальные реактивы для определения некоторых показателей.

3.3.3. При консервации используемое  вещество добавляют непосредственно в пробу после ее отбора или в пустую емкость до отбора проб.

 

 

3.4. Требования  к оформлению результатов отбора  проб

 

3.4.1. Сведения о месте  отбора проб и условиях, при  которых они были отобраны, указывают на этикетке и прикрепляют к емкости для отбора проб. Допускается кодировать данную информацию при помощи нанесенных на емкость для отбора проб несмывающейся краской шифра.

3.4.2. Результаты определения, выполненных на месте, вносят  в протокол испытаний, который заполняется и комплектуется на месте отбора пробы.

3.4.3. Результаты отбора  проб заносят в акт об отборе, который должен содержать следующую информацию:

• расположение и наименование места отбора проб, с координатами и любой другой информацией о местонахождении;
• дату отбора;
• метод отбора;
• время отбора;
• климатические условия окружающей среды при отборе проб;
• температуру воды при отборе пробы;
• метод подготовки к хранению;
• цель исследования воды;
• другие данные в зависимости от цели отбора проб;
• должность, фамилию и подпись исполнителя.