Токсикологическая оценка кожевенной и обувной промышленности

    На современных высокомеханизированных обувных фабриках ряд производственных процессов (раскрой, шлифование деталей, швейные работы и пр.) сопровождается интенсивным среднечастотным шумом более 90 и даже 100 дБ, высокочастотной вибрацией и большим мышечным напряжением. Ряд машин (для пришивки ранта, пристрочки подошв и др.) передает рукам работающих низкочастотную вибрацию с большими амплитудами. Раскрой подкладки, шлифование и другие работы сопровождаются значительным выделением пыли. На некоторых работах по отделке обуви температура воздуха цеха летом достигает на отдельных рабочих местах 34—38°. Употребляемые в производстве химические вещества выделяются в воздух цехов в виде паров. Наиболее вреден бензол (см.), входящий в состав клеев, а также нитрокрасок и нитроэмалей. В воздух могут также выделяться хлор — при работе с перхлорвиниловым клеем, хлоропрен — при использовании нейритового клея, вулканизационные газы — при вулканизации низа обуви. У обувщиков могут встречаться дерматиты и экземы, невриты и нейромиалгии рук, вибрационная болезнь, тугоухость и хронические интоксикации бензолом. Часты гнойничковые болезни кожи на почве микротравм. 

    Широкое использование полимерных материалов и клеев (наиритового, полиуретанового и др.) приводит к выделению в воздух продуктов термической, термоокислительной деструкции и механодеструкции, растворителей, этиленгликоля, сложных эфиров, бензина, фталатов, формальдегида, спиртов, этилацетата и др.[1]

    Ведущими в структуре  заболеваемости с временной утратой  трудоспособности являются болезни  органов дыхания, сердечно-сосудистой и нервной системы, костно-мышечного аппарата, желудочно-кишечного тракта. Характерен повышенный уровень гинекологических заболеваний. Среди профессиональных заболеваний встречаются болезни периферической нервной системы, бронхиальная астма, дерматозы.

    В качестве исходных материалов в обувной промышленности, помимо натуральной кожи, используются искусственные материалы: подошвенная резина, пластики, синтетический мех и др. Для соединения деталей обуви применяют различные виды клеевых материалов: растворы каучуков в органических растворителях, латексы синтетических каучуков и синтетические смолы. Современная технология фабричного производства обуви характеризуется механизацией, химизацией и конвейерным способом организации труда. Физиологические особенности трудовых процессов связаны с необходимостью выполнения однообразных, многократно повторяющихся движений рук. 
В случае несовершенства санитарно-технических устройств в воздух попадают пары бензина, ацетатов, ацетона, хлоропрена, аммиак, формальдегид, окись углерода, сернистый газ. 
   Процесс горячей вулканизации сопровождается образованием сложного комплекса продуктов термоокислительной деструкции резиновых смесей (пары стирола, окись углерода, сернистый газ и др.), особенно в случае содержания в них порообразующих ингредиентов. Механическая обработка кож и резины сопровождается выделением пыли. Неблагоприятным фактором является контакт кожи рук работающих с органическими растворителями, смолами, каучуками. Многие машины, используемые в обувной промышленности, являются источниками шума и вибрации. Профессиональными заболеваниями являются дерматиты и экземы и нарушения нервно-мышечного аппарата верхних конечностей[7]. 
     

2.2 Профессиональные заболевания работающих на кожевенных предприятиях

 

   Санитарно-техническая характеристика каждого рабочего места определяется такими показателями, как микроклимат, шум, загазованность, запыленность, физическая нагрузка, вибрация, биологические и гигиенические факторы и т.д. Все эти показатели не должны превышать допустимых значений. 
       В производственных помещениях кожевенных предприятий неблагоприятные микроклиматические условия. В отмочно-зольных цехах при завозе сырья в зимнее время вследствие теплопотерь происходит снижение температуры до значений, ниже нормируемых. В воздух отмочно-зольных, дубильных цехов поступает большое количество водяных паров, в результате чего повышается относительная влажность. Ряд производственных помещений характеризуется повышенными тепловыделениями. Например, помещения жировальной в дубильном цехе, сушильный участок в отделочном цехе и др.  
      Многие виды оборудования, применяемые на кожевенных заводах, являются источниками повышенного шума: значительное звуковое давление создают строгальные, мездрильные, разводные и другие машины.  
      В процессе выработки кож в отмочно-зольном и дубильном цехах используются растворы повышенной температуры, обусловливающие образование паров, содержащих такие химические вещества, как карбонат натрия, гидроксид кальция, сульфат аммония, поваренная соль, муравьиная и серная кислоты, дубящие соединения хрома, бикарбонат натрия, формиат натрия, сульфат натрия и др. В отделочном цехе присутствуют пары растворителей: бутилацетата, этилового спирта, нитроцеллюлозного лака, на операции шлифования - пыль животного происхождения с содержанием двуокиси кремния. 
      Ряд операций отмочно-зольного, дубильного и отделочного цехов связана с физической нагрузкой на отдельные группы мышц. Кроме того, технологические операции отмочно-зольного, дубильного цехов связаны с влагой, вызывающей намокание спецодежды и обуви [3].

      При несоблюдении мер предосторожности — значительная опасность заражения сибирской язвой. Случаи заражения сибирской язвой встречаются на кожзаводах Западной Европы довольно часто (напр. в Германии за годы 1910 — 23 из 1.684 случаев сибирской язвы 621 случай падает на Кожевенное производство). В дореволюционной России случаи заболевания сибирской язвой среди кожевников были также значительно распространены; хотя точная статистика отсутствовала, но по данным, напр., одного Слободского уезда б. Вологодской губ., где было много кустарных кожевенных и овчинно-шубных заводов, за 10 лет (1897 — 1907) было отмечено 1.173 случая сибирской язвы. В СССР в 1929/30 в кожевенной промышленности было зарегистрировано 96 случаев, в 1931 — 28 случаев сибирской язвы. Наиболее часты случаи заражения при процессах обработки, предшествующих дублению.

        Работа в  сыром помещении и в промокшей  одежде, что связано с ручной  загрузкой и разгрузкой чанов  и баркасов; на этой почве у  рабочих развиваются различные  ревматические заболевания. По  данным лейпцигской больничной кассы, заболеваемость ревматизмом среди кожевников превышает в 2 раза заболеваемость ревматизмом среди всех застрахованных рабочих; по данным Гольцмана, мокрые цехи крупного кожевенного завода царской России яавали в 1908 — 10 10,4 случая заболеваний ревматизмом на 100 рабочих в год, прочие цехи — 2,9 случая.

       Выделение в  процессе гниения и брожения  шкур газов — сероводорода, аммиака,  углекислоты и др.; из них наиболее  опасным является сероводород,  могущий вызвать серьезные острые  отравления. В обычных условиях его концентрации в воздухе не достигают «токсических», т. е. дающих острое отравление; имевшие место на ряде заводов за границей случаи острых, частью смертельных отравлений лиц, работавших над чисткой дубильных чанов, следует, вероятно, объяснить комплексным действием сероводорода, циана и других газов, образующихся в результате деятельности микрофлоры дубильных чанов.

         Соприкосновение  рабочих с загрязненными жидкостями  и раздражающими веществами —  известью, сернистым натром, хромпиком;  при неправильной организации  труда и отсутствии спецодежды  это является причиной кожных  поражений (задубливание кожи, мацерация  ее, болезни ногтей). Специфические  формы хромовых язв дает хромпик  при двухванном способе дубления (хром+соляная кислота).

       Перечисленные вредные факторы являются причиной возникновения про-фессиональных заболеваний, для предупреждения которых работающие в обяза-тельном порядке проходят медицинские осмотры.  
      Приказ Министерства здравоохранения и медицинской промышленности РФ № 90 от 14.03.96 "О порядке проведения предварительных и периодических медицинских осмотров работников и медицинских регламентах допуска к профессии" устанавливает периодичность осмотров и состав врачебной комиссии, проводящей осмотр. Периодичность и состав комиссии зависят от характера вредных, опасных веществ и производственных факторов, под действием которых могут развиваться те или иные профессиональные заболевания. В качестве примера в таблице приведены состав врачебных комиссий и периодичность осмотров для некоторых профессий в зависимости от действующих вредностей и возможных заболеваний.  
      В целом, в медосмотре работающих кожевенного предприятия участвуют специалисты: терапевт, дерматовенеролог, невропатолог, отоларинголог, офтальмолог. Стоматологи в работе комиссии не участвуют, но из литературных источников известно, что воздушная среда, насыщенная парами щелочей, кислот, действует агрессивно и на полость рта. Поэтому на кожевенном предприятии кафедрой терапевтической стоматологии медицинской академии было проведено стоматологическое обследование работающих отмочно-зольного, дубильного и отделочного цехов. Целью обследования являлось оказание медицинской помощи предприятию через диагностирование и выдачу рекомендаций по стабилизации и улучшению состояния полости рта. 
      Во время обследования выявлено низкое состояние гигиены полости рта. На фоне высокого показателя медленно текущего, вторичного кариеса установлены хронические воспалительные заболевания околозубных тканей, подвижность зубов, кровоточивость десен, отложение зубного камня. Первостепенную роль в этой картине играют отложения на зубах, которые представляют собой инородное вещество различной консистенции и цвета. Эти наслоения приводят к изменению цвета зубов и к более глубоким изменениям в самих зубах и окружающих их опорных тканях. Зубные отложения - это местный инфекционный очаг способный вызвать интоксикацию организма и быструю потерю зубов [3]. 

2.3 Патогенез профессиональных отравлений 

  В производственных условиях яды могут проникать в организм через органы дыхания, желудочно-кишечный тракт и неповрежденную кожу. Поскольку большинство этих ядов в условиях производства находятся в виде газов, паров или пыли, они чаще всего проникают через органы дыхания. Уже в полости носа и глотки может происходить всасывание попадающих туда токсических веществ, однако основным местом резорбции большинства промышленных ядов являются бронхиолы и главным образом альвеолы.

      Как известно, внутренняя поверхность легочных альвеол в развернутом виде составляет площадь около 100-130 м2. Физиологам давно известна быстрая всасываемость различных веществ легкими и установлено, что дыхательная поверхность легких представляет самую благоприятную для всасывания площадь во всем теле.

Значительно большая токсичность промышленных ядов при ингаляционном пути их поступления по сравнению с пероральным в значительной степени зависит и от того, что в первом случае они попадают непосредственно в большой круг кровообращения, минуя печеночный барьер, играющий большую роль в задержке и обезвреживании ядов. 

     Промышленные яды могут попадать в пищеварительный тракт в результате занесения их в полость рта загрязненными руками при еде и курении, а также при заглатывании части вдыхаемого яда. Всасывание происходит главным образом в кишечнике и лишь в незначительной степени в желудке. Поэтому действие ядов, попавших в желудок, зависит от быстроты перехода содержимого желудка в кишечник.  

    Обычно пищеварительный путь представляет меньшую опасность по сравнению с респираторным, так как часть яда может, не изменяясь, пройти через кишечник и выделиться с калом. Другая часть яда всасывается и поступает через систему воротной вены в печень, где может задерживаться. Здесь яд частично обезвреживается. 

   Через кожу могут проникать в организм яды, растворимые в жирах и липоидах (ароматические и хлорированные углеводороды - бензол, толуол, ксилол, дихлорэтан, четыреххлористый углерод, другие нитро- и амидосоединения бензола и др.), органические соединения металлов (тетраэтилсвинец, этилмеркурхлорид, этилмеркурфосфат) и цианиды. 

     При кожном пути поступления, так же как и при дыхательном, яды могут проникать в большой круг кровообращения, минуя печень.

Однако обычно всасывание ядов через  кожу имеет меньшее практическое значение по сравнению с другими  путями проникновения их в организм[8].  

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 Таблица 2 – Вещества, выделяющиеся в среде кожевенной промышленности

Вещество	Химичес-кая формула	Физические свойства			Термические свойства		Класс опасности	Особенности действия на организм	ПДКм.р., мг/м3	ПДКс с., мг/м3	ПДКр.з, мг/м3
		Состояние	Молярная масса г/моль	Плотность, г/см³	Тпл.,     °C	Ткип., °C
Соляная кислота	HCl	Жидкость без цвета и запаха	36,46	1,639	-114,2	-85,08	2	О	0,2	0,2	5,0
Муравьиная  кислота*	НСООН	Бесцветная жидкость	46,025	1,2196	8,25	100,7	2		-	-	1,0
Дихромат калия		Кристаллы оранжевого цвета	294,19	2,676	398	500	1	К, А	-	0,0015	0,01
Сернистый  натрий		Соль белого цвета	78,045	1,856	1176	-	2		-	-	0,2
Нафталин		Бесцветные кристаллы с соответствую-щим запахом	128,2	1,168	80,29	218	4		0,003	0,003	20
Карбонат натрия		Бесцветные кристаллы	106	2, 53	852	1600	3		0,15	0,05	2,0
Фенол*		Бесцветные кристаллы	94,11	1,07	40,8	181,84	2		0,01	0,003	0,3
Мышьяк	As	Полуметалл стального цвета	74,921	5,73	817	-	2	К	-	0,0003	0,04/0,01
Пиридин		Бесцветная жидкость	79,101	0,9819	-41,6	115,2	2		0,08	0,08	5,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вещество	Химичес-кая формула	Физические свойства			Термические свойства		Класс опаснос-ти	Особен-ности действия на организм	Агрегатив-ное состояние в условиях произ-водства	ПДКм.р., мг/м3	ПДКс с., мг/м3	ПДКр.з, мг/м3
		Состояние	Молярная масса, г/моль	Плотность, г/см³	Тпл.,     °C	Ткип., °C
Формальде-гид*	HCHO	Газ с острым запахом	30,30	1,04	-118	-19	2	О,А	п	0,035	0,003	0,5
Ацетон	C3H6O	Бесцветная, летучая жидкость	58,08	0,7899	-95	56,1	4		п	0,35	0,35	200
Этилацетат	C4H8O2	Бесцветная жидкость с фруктовым  запахом	88,11	0,902	-84	77	4		п	0,1	0,1	200
Бензол*	C6H6	Бесцветная жидкость	78,11	0,879	5,5	80,1	2	К	п	1,5	0,8	5,0
Стирол	C8H8	Бесцветная жидкость с специфическим запахом	104,15	0,909	-30	145	2		п	0,04	0,002	30
Ксилол	C8H10	Бесцветная жидкость с характерным запахом	106,16	0,8802	25,2	144,4	3		п	0,2	0,2	50
Метиловый спирт*	CH3OH	Бесцветная жидкость	32,04	0,7918	-97	64,7	3		п	1	0,5	5,0
Аммиак	NH3	Бесцветный газ с резким запахом	17,0306	0,00077	-77.7	-33,35	4		п	0,2	0,2	20
Окись углерода	CO	Бесцветный газ без вкуса  и запаха	28,01	0,00125	-205	-191,5	4	О	п	-	3	20
Сероводород	H2S	Бесцветный газ с запахом  протухших яиц	34,084	1,5206	-82,3	62,28	2	О	п	0,008	0,008	10
Хлоропрен	C4H5Cl	Бесцветная жидкость с резким запахом	88,5365	0,9598	-130	59,4	1		п	0,02	0,002	0,05