Фармацевтическая химия

Фармацевтическая  химия

Контрольная работа № 2.

Вариант 8.

 

Вопрос 8.

 

Под температурой плавления подразумевают интервал температуры между началом плавления – появлением первой капли жидкости и концом плавления – полным переходом вещества в жидкое состояние.

Этот интервал не должен превышать 2⁰.

При определении температуры  плавления твердых (кристаллических  или порошкообразных) веществ нагревание проводят сначала быстро, а затем  регулируют нагрев так, чтобы за 10⁰ до температуры плавления, скорость нагрева была 0.5 – 1 ⁰ в 1 мин (для веществ с tпл < 100⁰) или 1 – 1.5 в мин (для веществ с tпл < 150⁰) или 1.5 – 2⁰ в мин (для веществ с tпл > 150⁰). Для неустойчивых к нагреванию веществ скорость нагревания должна быть 2.5 – 3.5⁰ в минуту.

 

Вопрос 12.

 

Под температурными пределами  перегонки подразумевают интервал между начальной и конечной температурой кипения при Р = 101.3 кПа (760 мм.рт.ст.).

Начальная температура –  температура перегонки первых 5 капель жидкости.

Конечная температура  – температура, при которой перегналось ≈ 95 % жидкости.

Скорость перегонки – 3 – 4 мл отгона в минуту.

Перегонку эфира ведут  при температуре водяной бани, равной 54 – 58 ⁰.

Допустимое расхождение  между двумя обязательными перегонками  – 1⁰.

Если определение температуры  кипения ведут в капилляре, то скорость нагрева 2 – 3⁰ в минуту.

При отклонении показаний  барометра от 760 мм.рт.ст., делают (рассчитывают) соответствующие поправки.

 

 

 

 

 

Вопрос 23.

 

Золой называется негорючая  часть ЛП или растительного сырья, состоящая из минеральных частиц. Выход зольного остатка в процентах  к первоначальному весу навески, принимают за зольность. Т.о. зольность показывает содержание минеральных частиц в исследуемом образце ЛП или растительного сырья.

Определяют зольность  путем прокаливания 1 г препарата  или 3 – 5 г измельченного растительного  сырья в тигле (фарфор, кварц, платина) или «красном калении», т.е. при температуре  ≈ 500⁰С до постоянной массы.

Затем тигель охлаждают в  эксикаторе и взвешивают.

 

Вопрос 37.

 

ОН – группа, присоединенная к углеводородному радикалу, определяет принадлежность соединения к спиртам. Характерные химические свойства:

                                                   HCl                                          H₂SO₄

Н₂О + СН₃ – СН₂ – Cl                 CH₃ – CH₂ – OH             CH₂ = CH₂ + H₂O

                                Na                                                CH₃COOH    

H₂ + СН₃ – СН₂ – ONa             CH₃ – COOC₂H₅ + H₂O           H₅C₂ – O – C₂H₅ + H₂O  

Специфическими реакциями  на этанол и глицерин служат:

А) йодоформенная реакция: С₂Н₅ОН + J₂ + NaOH = CHJ₃ + HCOONa

                                                                                   Желтый осадок, резкий запах

 

Б) СН₂ – СН – СН₂ + CuSO₄ + 2 NaOH =  CH₂ – O             O – CH₂  + Na₂SO₄ + 2 H₂O

     OH     OH    OH                                                            Cu  

                                                                         CH – O               O – CH

                                                                         CH₂   H               H    CH₂

                                                                         HO                              OH

                                                                             Синий глицерат меди

Вопрос 48.

 

Альдегидную группу ( - СН = О) содержат, например, следующие фармацевтические препараты: раствор формальдегида (формалин), глюкоза.

Для идентификации альдегидов используют реакцию окисления или  конденсацию с фенолами или аминами.

В качестве окислителей используют аммиачный раствор нитрата серебра (реакция «серебряного зеркала»), реактивы Фелинга или Несслера:

А) R – CH = O + 2 [Ag(NH₃)₂]NO₃^- + H₂O = R – COONH₄ + 2 Ag + 2 NH₄NO₃ + NH₃

      Формальдегид                                                                        серый осадок или

           Глюкоза                                                                       зеркальный слой на стенках

                                                                 NaOH

Б) CuSO₄ + КOOC – CH – CH – COOH          КOOC – CH – CH – COONa + H₂O + H₂SO₄

                                    OH    OH                                          O      O

                                                                                                  Cu

                                                                                                 Реактив Фелинга

 

2 R – CH = O + КOOC – CH – CH – COONa + H₂O            R – COOH + Cu₂O +

                                             O       O                                                     кирпично-красный осадок

                                                 Cu

                  + 2      КOOC – CH – CH – COONa                                                                        

                                             ОН   ОН

 

В) R – CH = O + K₂HgJ₄ + 3 KOH = R – COOH + Hg + 4 KJ + 2 H₂O

                           Реактив Несслера                            черный

 

Г)    

  + R – CH = O                                 CH₂    + [O](H₂SO₄) =

                                                    ^H2SO4  

 

=   O =                      = CH    окрашенные продукты

COOH

 

                        

Вопрос 55.

 

Первичную ароматическую  аминогруппу содержат, например, следующие  лекарственные препараты:

Новокаин, стрептоцид, норсульфазол.

Соединения, содержащие такую  группу, обладают относительно слабыми  основными свойствами.

Для идентификации таких  соединений используют следующие реакции:

- диазотирования с последующим азосочетанием (реакция образования красителя)

- галогенирования, конденсации  и окисления.

Например, «Общие реакции  на подлинность для аминов ароматических»

0.05 г препарата растворяют  в 2 мл воды, подкисленной HCl, прибавляют 3 капли 0.1 моль раствора нитрита натрия, взбалтывают, добавляют к 3 мл щелочного раствора β – нафтола. Появляется вишнево-красное окрашивание или оранжево – красный осадок.

 

  + NaNO₂ + HCl =

      R                                           

 

=  R – C₆H₄ – N      N⁺ Cl^- + NaCl + 2 H₂O

             β – нафтол

R – С₆Н₄ – N = N   красное окрашивание

 

Б) Окисление при реакции подлинности фенацетина:

                                                       HCl

Н₅С₂О – С₆Н₄ – NH – COCH₃               Н₅С₂О – С₆Н₄ – NH₂  + K₂Cr₂O₇ =           

                                                                   H₂O

= Н₅С₂О – С₆Н₄ – N =                  = O   сине-фиолетовое окрашивание 

 

 

 

 

 

 

 

Вопрос 69.

 

Наличие ковалентно связанной серы в ЛП (группы: SH, R – S – R, R – S – S – R, R – SO₃H и др.) можно доказать либо с помощью качественных реакций на соответствующую функциональную группу (например, тиоспирты, меркаптаны осаждают тяжелые металлы), либо минерализацией, при которой сера переходит в водный раствор в виде ионов S^2-, где ее можно легко обнаружить.

Минерализацию по методу Лоссеня проводят следующим образом:

В сухой пробирке сплавляют  на спиртовке несколько крупинок вещества с кусочком металлического натрия, спиртом «гасят» непрореагировавший натрий, разбавляют водой, фильтруют  и в фильтрате определяют наличие  серы по одной из реакций:

А) S^2- + Pb²⁺ = PbS коричневый осадок

Б) S^2- + Na₂[Fe(CN)₅NO] = Na₄[Fe(CN)₆](NO)S красно-фиолетовое окрашивание

                  нитропруссид

В) S^2- + HCl = H₂S + 2 Cl^-  запах сероводорода

 

Вопрос 73.

 

Уреаты (карбоматы) – производные карбаминовой кислоты (NH₂ - COOH) общей формулы: R^' R^''N – COOR

При гидролизе (кислотном  или щелочном) образуются спирты, СО₂ и аммиак (или амин):

                                   H⁺

NH₂ – COOR    =    NH₃ + CO₂ + R – OH

Эту реакцию используют, например, при реакциях подлинности мепротана:

А) 0.1 г препарата помещают в пробирку, добавляют 3 мл раствора NaOH и кипятят. Выделяется аммиак, обнаруживаемый по запаху или по посинению лакмусовой бумаги (влажной).

Б) К 0.2 г препарата добавляют 5 мл разбавленной H₂SO₄, кипятят и выделяющийся газ пропускают через известковую воду; появляется муть (СаСО₃)

 

           CH₂ – OCONH₂                                                        CH₂ – OH

CH₃ – C – CH₂ – CH₂ – CH₃                             CH₃ – C – CH₂ – CH₂ – CH₃ + NH₃ + CO₂

           CH₂ – OCONH₂                                                         CH₂ – OH

 

Вопрос 86.

 

Подлинность кальция глюконата  доказывается с помощью качественных реакций на ионы: Са²⁺ и глюконат – ион.

А) раствор препарата (1 : 50) дает положительную реакцию на ионы Са²⁺ при добавлении раствора оксалата аммония:

Са²⁺ + (NH₄)₂C₂O₄ = CaC₂O₄ + 2 NH₄⁺

                                    Белый осадок

Глюконат – ион содержится в глюконате кальция:

Реакция подлинности на глюконат –  ион – образование железной соли (FeCl₃) светло – зеленого цвета:

         СОО^-                                                                 СOO^-

      -  С - ОН                                                            –C - ОН

НО – С –                                                          HO – C –

      – С – ОН   ₂ Са²⁺  + 2FeCl₃ = 3 CaCl₂ + 2        - С – ОН   ₃ Fe³⁺  осадок или окрашивание

       - С – ОН                                                           - С – ОН              

         СН₂ОН                                                              CН₂OH  

 

 

 

 

Вопрос 93.

 

Физические константы  эфира медицинского для наркоза (стабилизированный) т.кип 34 – 36⁰С, плотность 0.713 – 0.715.

Прежде, чем проводить  испытания на температуру кипения  необходимо убедиться в отсутствии в эфире пероксидов. Если они обнаружены, то испытание проводить нельзя (возможен взрыв).

Константы для эфира используемого для наркоза более узкие (интервал, например, для обычного эфира плотность может быть в интервале 0.714 0.717 г/см³)

Реакция при наличии пероксидов:

Н₅С₂ – О – О – С₂Н₅ + 2 KJ + H₂O = J₂ + H₅C₂ – O – C₂H₅ + 2 KOH

                                                             пожелтение

Вопрос 108.

 

Натрия цитрат (тринатриевая соль лимонной кислоты) является кристаллогидратом:

                            ОН

NaOOC – CH₂ – C – CH₂ – COONa * 5.5 Н₂О

                            COONa

Такой кристаллический продукт  способен выветриваться (терять воду). При этом количественное содержание самой соли увеличится.