Автор работы: Пользователь скрыл имя, 30 Апреля 2015 в 16:36, реферат
Система уравнений материального и теплового баланса для обратимой реакции имеет вид
{█(G_V C_M0 x_M-(A_1 e^(-E_1/RT) C_M0 (1-x_M )(-C_M0 x_M+C_H0 )-A_2 e^(-E_2/RT) C_M0^ x_M^ )V=0@ρ_0 c_p (T_0-T)-C_M0 x_M ∆H=0)┤,
Выразив отсюда xM и подставив необходимые значения получим систему, решить которую можно вычитая правые части уравнений и приравняв эту разность к нулю.
Температура, устанавливающаяся в адиабатическом РИС-Н
Т_(аРИС-Н)=304.7 К,
соответствующая данной температуре степень превращения
x_(аРИС-Н )=0.817.
1 Исходные данные…………………………………………………………….. 3
2 Термодинамический анализ реакции……………………………………….. 4
3 Расчет идеальных моделей реакторов……………………………………… 8
3.1 Расчет объема РИС-Н в изотермическом режиме…………………….. 8
3.2 Расчет объема РИВ-Н в изотермическом режиме…………………….. 9
3.3 Расчет числа секций в каскаде РИС-К…………………………………. 9
3.4 Расчет адиабатического режима РИС-Н ……………………………… 10
3.5 Расчет адиабатического режима РИВ-Н………………………………. 10
Содержание
1 Исходные данные………………………………………
2 Термодинамический анализ реакции……………………………………….. 4
3 Расчет идеальных моделей реакторов……………………………………… 8
3.1 Расчет объема РИС-Н в изотермическом режиме…………………….. 8
1 Исходные данные
1 Схема реакции: M + H ↔ I
2 Термодинамические величины:
вещество M - ,
вещество Н -
вещество I - ,
3 Начальная концентрация реагента СНо = 2,0 кмоль/м3, СМо = 2,4 кмоль/м3;
4 Параметры уравнения Аррениуса: А01 = 7,60*104; Е1 = 54,00 кДж/моль; А02 = 2,44*1011; Е2 = 174,00 кДж/моль;
5 Объемный расход сырья GV = 130 м3/ч;
6 Объем одной секции РИС-К Vc=(1/10)VРИС-Н;
7 Плотность реакционной смеси ρ0 = 2480 кг/м3;
8 Теплоемкость реакционной смеси ср = 1670 Дж/(кг*К).
2 Термодинамический анализ реакции
Тепловой эффект реакции при 298 К (кДж):
Величины
∆
Тепловой эффект в диапазоне температур 300-1000 К представлен в таблице 2.1:
Таблица 2.1
Т, К |
∆НT, кДж |
300 |
-135.844 |
400 |
-824.570 |
500 |
-1269.865 |
600 |
-1538.979 |
700 |
-1675.173 |
800 |
-1697.726 |
900 |
-1601.935 |
1000 |
-1359.114 |
Рисунок 2.1 – Зависимость теплового эффекта от температуры
Изменение энтропии химической реакции при 298 К (Дж/К):
Для расчета изменения энергии Гиббса используется метод Темкина-Шварцмана. Для расчетов необходимо расчитать значения коэффициентов в исследуемом интервале температур. Результаты вычислений приведены в таблице 2.2:
Таблица 2.2
Т, К |
М0 |
М1 |
М2 |
М3 |
∆GT |
300 |
0.000 |
0.006 |
1.70421486 |
509.163678 |
-82579.9 |
400 |
0.039 |
12.97 |
4306.26702 |
1437584.05 |
-70315.8 |
500 |
0.113 |
40.74 |
14889.0047 |
5533162.31 |
-57899 |
600 |
0.196 |
75.93 |
30277.4965 |
12457992.3 |
-45405.8 |
700 |
0.279 |
115.3 |
49840.7049 |
22570966 |
-32876.2 |
800 |
0.360 |
157.4 |
73263.1112 |
36301529.7 |
-20333.3 |
900 |
0.436 |
201.2 |
100369.427 |
54110486.6 |
-7793.6 |
1000 |
0.508 |
246.3 |
131054.48 |
76474318.8 |
4728.644 |
Рисунок 2.2 – Зависимость энергии Гиббса от температуры
Для вывода зависимости между константой равновесия и равновесной степенью превращения реагента необходимо рассмотреть схему химической реакции.
M |
+ |
H |
→ |
I | |
О |
nM0 |
nH0 |
0 | ||
* |
nM0-y |
nM0-y |
y |
Суммарное количество вещества в системе
∑= nH0 - y + nM0
Мольные доли компонентов
,
,
,
При общем давлении в системе равном Р парциальные давления компонентов равны соответственно
,
,
,
Выражение для константы равновесия
,
Откуда
.
В соответствии с исходными данными начальная концентрация реагентов СНо = 2,0 кмоль/м3, СМо = 2,4 кмоль/м3, значит, если принять объем реакционной системы 1л, то исходное количество реагентов в нем будет nМо= 2,4 моль, nНо= 2 моль.
Для проверки правильности расчета величины у следует вычислить мольные доли веществ реакции и сложить их. Сумма должна равняться 1.
Таблица 2.3
Т, К |
Kp |
y |
NM |
NH |
NG |
x, % | |
300 |
2.393*1014 |
2 |
0,166667 |
2,09*10-14 |
0,833333333 |
1 |
83,33% |
400 |
1522742929 |
1,999999992 |
0,166667 |
3,28*10-9 |
0,833333327 |
1 |
83,33% |
500 |
1119135.706 |
1,999989278 |
0,16667 |
4,47*10-6 |
0,833325143 |
1 |
83,33% |
600 |
8975,750231 |
1,998667651 |
0,167129 |
0,000555 |
0,832316132 |
1 |
83,28% |
700 |
284,012708 |
1,961585751 |
0,179795 |
0,015754 |
0,804451397 |
1 |
81,73% |
800 |
21,26561466 |
1,694451736 |
0,260778 |
0,112934 |
0,62628775 |
1 |
70,60% |
900 |
2,833644269 |
1,063306395 |
0,400604 |
0,280725 |
0,318670672 |
1 |
44,30% |
1000 |
0,56622893 |
0,437988059 |
0,495206 |
0,394247 |
0,11054688 |
1 |
18,25% |
Выводы по термодинамическому анализу:
1 Тепловой эффект реакции
на всем интервале температур
остается отрицательным, что свидетельствует
о выделении тепла. Наибольшее
тепловыделение наблюдается
2 Изменение энергии Гиббса отрицательно на интервале от 300 К до 900 К. При температурах ниже ~900 K (~627 °C) реакция самопроизвольно протекать не может. Наименьшее значение наблюдается при 300 К.
3 Равновесная степень
превращения снижается по мере
увеличения температуры. Максимальная
равновесная степень
4 В качестве начальной температуры для проведения процесса рекомендуется Т0 = 300 К.
3 Расчет идеальных моделей реакторов
Кинетическое уравнение исследуемой реакции имеет вид
.
Равновесная степень превращения может быть определена из кинетического уравнения, при условии, что скорость прямой реакции равна скорости обратной, т.е:
,
,
.
Равновесная степень превращения по кинетическим данным согласуется с результатами термодинамического расчета (0.833).
Примем требуемую степень превращения – 82 %.
3.1 Расчет объема РИС-Н в изотермическом режиме
Проектное уравнение РИС-Н имеет вид
,
а объем изотермического РИС-Н определяется по формуле
,
V=170900 м3.
3.2 Расчет объема РИВ-Н в изотермическом режиме
Проектное уравнение РИВ-Н имеет вид
,
,
а объем изотермического РИВ-Н определяется по формуле
,
V=7264 м3.
3.3 Расчет числа секций РИС-К
Зависимость скорости реакции от остаточной концентрации для исследуемой реакции имеет вид
Концентрация может принимать
значения от СMо = 2,4 кмоль/м3 до
СMn = 2.4*(1 - 0.82)
= 0.432 кмоль/м3.
Угловой коэффициент
1 ступень. Концентрация на выходе из первого реактора каскада
,
кмоль/м3
CM1 = 1.156 кмоль/м3
2 ступень. Концентрация на выходе из второго реактора каскада
CM2 = 0,414 кмоль/м3
Очевидно, что СM2˂CMn, т.е. двух реакторов в каскаде достаточно для достижения степени превращения 82 %.
Объем РИС-К
.
3.4 Расчет адиабатического режима в РИС-Н
Система уравнений материального и теплового баланса для обратимой реакции имеет вид
,
Выразив отсюда xM и подставив необходимые значения получим систему, решить которую можно вычитая правые части уравнений и приравняв эту разность к нулю.
Температура, устанавливающаяся в адиабатическом РИС-Н
соответствующая данной температуре степень превращения
3.5 Расчет адиабатического режима в РИВ-Н
Система уравнений материального и теплового баланса для обратимой реакции имеет вид
,
Температура, устанавливающаяся в адиабатическом РИВ-Н
соответствующая данной температуре степень превращения