Качественное и количественное определение органических соединений спиртов

Выполнение  определения содержания а-н а ф т о л а.

 а-Нафтол представляет собой твердое вещество в виде чешуи серого цвета. Технический продукт содержит не менее 98% а-нафтола, имеющего молекулярный вес 144,16. Содержание а-наф-тола в продукте определяют азосочетанием с хлористым фенилдиазо-нием в уксуснокислой среде:  
ОН N = N-Cl E г ОН  
і I I / у \  
I Il Ki Il —  
 
а-Нафтол способен сочетаться не только в пара-, но и частично в орто-положение к оксигруппе. Поэтому при определении содержания а-нафтола сочетанием в щелочной среде получаются завышенные результаты. Во избежание этого реакцию проводят в уксуснокислой среде.  
P с а к т и в ы:  
1) едкий натр, 0,5%-шли раствор;  
2) уксуснокислый натрий, 25%-ный раствор;  
3) индикатор лакмусовая бумага;  
4) индикатор Н-кислота, 1%-ный раствор в 5%-ном растворе соды;  
5) уксусная кислота, 20%-ный раствор;  
6) хлористый фенилдиазонии, 0,1 н. раствор.  
Навеску а-нафтола около 0,6 г, взятую с точностью до 0,0002 г, помещают в стакан емкостью 300—400 мл и растворяют при нагревании в 100 мл 0,5%-ного раствора едкого натра. По охлаждении раствора к нему приливают 25 мл 25%-ного раствора уксуснокислого натрия и а-нафтол осаждают прибавлением 20% -ного раствора уксусной кислоты до кислой реакции по лакмусу. Затем прибавляют лед, устанавливают температуру 3° и при этой температуре титруют 0,1 н. раствором хлористого фенилдиазония до исчезновения окраски пробы с солью диа-зония на вытеке.  
Так как образующийся азокраситель, выпадая в осадок, может увлекать с собой непрореагировавший а-нафтол, то осадок растворяют в растворе едкого натра, разбавляют водой, осаждают а-нафтол уксус-нон кислотой и повторяют титрование хлористым фенилдиазонием до образования малиново-красного окрашивания пробы на вытеке с Н-кислотой. Эту операцию повторяют несколько раз, пока все количество 
223  
а-нафтола не прореагирует. Процентное содержание u-нафтола х вычисляют по формуле  
O,01442fj/C100 х-=--,  
g  
где V — объем 0,1 п. раствора хлористого фенилдиазония, израсходованный на титрование, мл; К — поправочный коэффициент к 0,1 н. раствору хлористого фенилдиазония; 0,01442 — количество а-нафтола, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора хлористого фенилдиазония, г; g — навеска исследуемого вещества, г.  
Выполнение определения содержания Н-к и с л о т ы (1-нафтиламин-8-окси-3,б-дисульфокислота). Н-Кис-лоту получают в виде кислой натриевой соли — нерасслаивающейся пасты от светло-серого до серого цвета, Паста содержит не менее 40% Н-кислоты, в пересчете на сухой продукт не менее 87%. Молекулярный вес Н-кислоты 319,3. Содержание Н-кислоты определяют методами азосочетания или диазотирования. При сочетании Н-кислоты с хлористым га-нитрофенилдиазонием образуется малииово-красный азо-краситель по уравнению  
+ ClN2-  
Н-кислота  
S--Ч  
ОН NH2 _. [ I  
->Q2N-{ ^-N = N_j^\/V + HCl  
HO3S SOjH  
азокраситель  
Реактивы:  
1) углекислый натрий, 10%-ргий раствор;  
2) уксуснокислый натрий, 20%-ный раствор;  
3) хлористый п-нитррфенилдиазоний, 0,1 и. раствор;  
4) лед.  
Навеску пасты Н-кислоты около 35 г (14—15 г сухого вещества) переносят в мерную колбу емкостью 1000 мл, прибавляют 60 мл 10%-ного раствора Na2CO3, растворяют без нагревания и доводят объем дистиллированной водой до метки.  
Пипеткой 100 мл полученного раствора переносят в стакан емкостью 500 мл, добавляют 100 мл 20%-ного раствора CH3COONa, охлаждают льдом.до 3° и титруют 0,1 н. раствором хлористого п-нитрофенилдиа-зония. Конец титрования определяют пробой на вытек с индикатором Н-кислоты и раствором п-нитрофенилдиазония (см. стр. 222). Испытание  
проводят через 3—5 мин после добавления последней порции хлористого гс-нитрофенилдиазония.  
Процентное содержание Н-кислоты х вычисляют по формуле  
0,03193ч/С!00 Jc =--.  
где V — объем 0,1 н. раствора хлористого л-нитрофенилдиазоиин, израсходованный па титрование пробы, мл; К — поправочный коэффициент к 0,1 н. раствору хлористого тг-нитрофенилдиазония; g — навеска вещества, г; 0,03193 — количество Н-кислоты, соответствующее 1 мл точно 0,1 н, раствора хлористого и-нитрофенилдиазония, г.  
Определение нитрогруппы и нитрозогруппы. Для количественного анализа нитросоединений применяют метод восстановления их трех-хлористым титаном TiCI3, хлористым оловом SnCl2, цинком с последующим диазотированием. Во всех перечисленных случаях нитро-группа восстанавливается до аминогруппы:  
Ar-NO3 + 6Т iCl j + 6HCl-Ar-NH, + 6Т ICl4 + 2H2O Ar —NO2 +3SnCI2 + 6HCI - Ar— NH2 + 3SnCl1 + 2H2O  
О количестве определяемого питросоединения судят по расходу титрованных растворов TiCl3 или SnCL2. При восстановлении нитросоединений необходимо строго соблюдать точные условия анализа, так как наряду с восстановлением могут протекать побочные окислительные процессы, приводящие к образованию хлор- и оксипроизвод-ных аминов по уравнениям  
H-Ar- NO2 + 2H2+ HCl * Cl —Ar —NH2 + 2H2O  
H-Ar-NO2+ 2H2 -> HO-Ar-NH2 + H2O  
В таком случае уменьшается расход восстановителя и результаты определения получаются заниженными. Процесс восстановления нитросоединений следует проводить быстро с применением избытка восстановителя в достаточно кислой среде, а также введением в реакцион-ную~массу уксусной кислоты для растворения нитросоединения. Восстановление нитросоединений цинковой пылью проводят в солянокислой и уксуснокислой среде; при этом нитрогруппа восстанавливается в аминогруппу. Полученные аминосоединения титруют раствором азотистокислого натрия (диазотируют):  
Ar — NOa + 3Zn + 6HCI ->- Ar—NH2+ 3ZnC)2+ 2H2O  
Ar — NH2 + NaNO2 + 2HCl^ Ar —N = N— Cl + NaCl + 2H2O  
Этот метод имеет наибольшее практическое применение. Его используют для количественного анализа веществ, содержащих нитро-, а также нитрозогруппы.  
Анализ ароматических нитрозосоединений основан ма восстановлении нитрозогруппы NO в аминогруппу. На практике нитрозосоедине-  
8 зак. 648 225  
ниє чаще всего восстанавливают цинковой пылью в солянокислой среде и далее диазотируют полученное аминосоединение. В ряде случаев для восстановления нитрозогруппы применяют хлористое олово, избыток которого оттитровывают иодом. Иногда нитрозосоедииение восстанавливают иодистоводородной кислотой и далее титруют выделившийся иод раствором серноватистокислого натрия.  

Выполнение  определения содержания нитробензола.

Анализ нитробензола основан на реакциях:  
NO8 NH4  
I I  
S\ /\  
J II-¦!¦3ZiI+ 6HCl -| 1 + 3ZnCl2-I 2H2O  
\/  
NH2 N=N-Cl  
I I  
I 1+NaNO2-! 21ICI -+ J J!+ NaCl+ 2HgO  
Реактивы:  
1) уксусная кислота, 80%-иый раствор:  
2) соляная кислота (пл. 1,19);  
3) цинковая пыль.  
Навеску нитробензола около 1 г, взятую с точностью до 0,0002 г, помещают в коническую колбу емкостью 250—300 мл, добавляют 40 мл 80%-ной уксусной кислоты, 20 мл концентрированной соляной кислоты, 5 г цинковой пыли. Колбу соединяют со стеклянной трубкой длиной 800 мм, служащей обратным холодильником; под колбу подклады-вают асбестовую сетку и слабо нагревают в течение 15 мин. По окончании восстановления раствор охлаждают и фильтруют от цинковой пыли в мерную колбу емкостью 250 мл. Колбу и фильтр промывают несколько раз дистиллированной водой, собирая промывные воды в колбу с фильтратом. Объем раствора в мерной колбе доводят водой до 250мл и перемешивают. Пипеткой отбирают 100 мл полученного раствора анилина и титруют 0,1 н. раствором NaNO2. Процентное содержание нитробензола х вычисляют по формуле  
vKO. 01231 -250.100  
где V—объем 0,1 н. раствора NaNOg1 израсходованный на титрование, мл; К — поправочный коэффициент к 0,1 н. раствору NaNO,,; 0,01231 — количество нитросоедниеиия, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора NaNO1, г; g — навеска нитробензола, г.  
Выполнение определения содержания ж-н итробензолсульфокислоты. Содержание ж-нит-  
226  
робензолсульфокислоты в техническом продукте определяют восстановлением его цинковой пылью с последующим диазотированием:  
SO3H  
SOsH  
+ 3Zn I-6HCl -*  
+ 3ZnCl2+ 2H4O  
NO3  
NH2  
SO3H  
SO3H  
\\  
+ NaN0» + 2HCI-  
+ NaCI+2H2O  
'NH.  
N-N-Cl  
По количеству раствора нитрита натрия, затраченному на титрование испытуемого раствора, рассчитывают содержание л-нитробен-золсульфокислоты, молекулярный вес которой 203,17.  
Реактивы:  
1) соляная кислота (пл. 1,19);  
2) цинковая пыль;  
3) нитрит натрия, 0,1 н. раствор;  
4) индикатор — иодкрахмальная бумага.  
Навеску вещества около 10 г, взятую с точностью до 0,0002 г, помещают в стакан емкостью 300 мл, добавляют 100 мл воды и растворяют его при слабом нагревании. После полного растворения продукта содержимое стакана охлаждают до 5°, добавляют ПО мл соляной кислоты (пл. 1,19) и при перемешивании постепенно добавляют 15 с цинковой пыли. Через 30 мин добавляют еще 10 г цинковой пыли и периодически перемешивают в течение 30 мин. Полученный раствор фильтруют под вакуумом и промывают горячей водой. Фильтрат и промывные воды переводят в мерную колбу емкостью 500 мл и после охлаждения доводят объем раствора до метки водой. Отбирают пипеткой 25 мл полученного раствора в стакан емкостью 250—300 мл, добавляют 100 мл воды, 20 мл соляной кислоты (пл. 1,19), титруют 0,1 и. раствором NaNO2. Индикатор иодкрахмальная бумажка. Выдержка 5 мин.  
Процентное содержание лг-нитробензолсульфокислоты х вычисляют по формуле  
где v — объем 0,1 н. раствора NaNO3, израсходованный на титрование, мл; К — поправочный коэффициент к 0,1 п. раствору NaNOг; g — навеска вещества, г; 0,02032 — количество лг-нитробензолсульфокислоты, соответствующее 1 мл точно 0,1 и. раствора нитрита натрия, г.  
8* 227  
VK0,02032-500-100 25g  

Определение альдегидной и кетонной групп.

В органическом синтезе широко применяются многие альдегиды и  кетоны жирного, ароматического и циклического рядов. Для количественных определений  альдегидов и кетонов применяют  главным образом методы, основанные на следующих реакциях: присоединения  с образованием бисульфитных соединений под действием бисульфита натрия или сульфита натрия; замещения с  образованием альдоксимов и кетоксимов при действии солянокислого гидроксиламина; окисления альдегидов и кетонов.  
Реакция присоединения. Реакцию образования бисульфитного соединения осуществляют с растворами сульфита натрия или бисульфита натрия:  
Na2SO3 +H20->NaHS03+Na0H Н—СО—H +NaHSO8 ^ CH2OH-SO3Na Суммарно реакция может быть представлена уравнением H-СО- H 1 Na2SO3 + H2O CH3OH-SO8Na + NaOH  
Выделившаяся в результате реакции щелочь эквивалентна содержанию альдегида в растворе и определяется титрованием соляной кислотой. Данным методом принято определять только формальдегид, другие альдегиды и кетопы образуют соединения, которые не могут быть использованы для количественного анализа.  
Реакция замещения. Для !альдегидов и кетонов характерна реакция замещения кислорода карбонильной группы на радикал — NOH. В результате реакции образуются альдоксимы или кетоксимы. Метод, основанный на этих реакциях, называют методом оксимирования по продуктам реакции, или гидроксиламиновым методом, по применяемому рабочему раствору, В качестве рабочего раствора используют спиртовые или водные растворы солянокислого гидроксиламина NH2OH-HCl или сернокислого гидроксиламина (NH5JOH)2-H2SO4. При действии солей гидроксиламина на карбонильные соединения происходит образование оксима с выделением эквивалентного количества минеральной кислоты (соляной или серной):  
О NOH  
II Il  
R-С —H+ NH2OH-HCl->-R—С—H + HCl+H2O  
О NOH  
Il . Il  
R —С—R + NH20H-HC1 ¦» R—С—R + HCI + H2O  
Выделившуюся после реакции кислоту оттитровывают щелочью, по которой рассчитывают содержание альдегида или кетона. В качестве индикатора применяют раствор бромфенолового синего (интервал перехода рH 3—4,6). При этом окраска раствора изменяется от желто-зеленой до фиолетово-синей. Исследуемый раствор и раствор гидроксиламина предварительно нейтрализуют по бромфеноловому синему (до фиолетово-синей окраски раствора).  
223  
Гидроксиламин является основанием, соли которого нейтральны по отношению к бромфенольному синему. Образующийся при реакции оксим не обладает основными свойствами и не мешает титрованию кислоты, выделяющейся при реакции. Наличие ионов трехвалентного железа и других окислителей мешает определению, так как они разрушают гидроксиламин и результаты анализа получаются завышенные.  
Реакция замещения протекает во времени и неодинаково для всех альдегидов и кетонов. Так, например, время выдержки гидроксилами-на с формальдегидом и ацетоном 10 мин, бензальдегидом — 40 мин, ацетальдегидом — 40—50 мин. Если анализируемое вещество плохо растворимо в воде, его растворяют в спирте. 

Реакция окисления. Альдегиды чрезвычайно легко окисляются. В аналитической практике используется окисление альдегидов и кетонов иодом в щелочной среде. Этим методом определяют формальдегид, ацетон, хлораль и др.  
I2 + 2NaOH- >NaOf + NaI + H^O  
О О  
NaOH + H —С — H + NaOI ->¦ С —ONa+ NaI !-H8O  
\  
H  
О о  
/ /  
i3 +H^C +3NaOII->II—C + 2Nal+2H„0  
\ \  
H ONa  
Иод добавляют в избытке, а затем избыток его оттитровывают тиосульфатом інатрия. Грамм-эквивалент определяемого вещества по приведенной реакции равен V2 грамм-молекулы. Окисление кетонов протекает значительно труднее, чем альдегидов. При этом разрывается связь одного из алкилов с карбонильной группой и образуется кислота с меньшим содержанием атомов углерода в молекуле. В щелочной среде реакция протекает по уравнению  
CII3 — СО — CH3 + 31 а + 4NaOH = CH13 + CH3COONa + 3NaI + 3H2O  
Грамм-эквивалент ацетона равен V6 грамм-молекулы. Определению ацетона методом окисления мешает присутствие этилового спирта, который может окисляться до ацетона.  

Выполнение  определения содержания б е н-зальдегида г и д р о к с и лами новым методом.

 Реак ция бензальдегида с солянокислым гидроксиламином протекает по уравнению  
О NOH  
.^\-с-н /\-с-н  
I [I ¦¦1-NH2OH-HCl^j [I -!-HCI+ H8O  
ч/1 ч/  
229  
По количеству титрованного раствора NaOH, израсходованному на нейтрализацию выделившейся HCl, рассчитывают содержание бен-зальдегида, молекулярный вес которого 106,12,  
Реактивы:  
1) солянокислый гидроксиламин, 20%-ный раствор;  
2) этиловый спирт, 96%-ный раствор;  
3) едкий натр, 1 н. раствор;  
4) индикатор бромфеноловый синий, 0,1%-ный водно-спиртовой раствор.  
Коническую колбу с притертой пробкой емкостью 200—250 мл, содержащую 15 мл 20%-ного раствора солянокислого гидроксиламина и 20 мл 96%-ного этилового спирта, закрывают пробкой и взвешивают, затем вносят 2 мл бензальдегида, быстро закрывают пробкой, перемешивают и оставляют на 40 мин. Колбу с содержимым вновь взвешивают и по разности масс до и после внесения бензальдегида определяют величину навески бензальдегида. В колбу добавляют 4—5 капель индикатора бромфенолового синего и титруют 1 н. раствором NaOH до появления отчетливого голубого окрашивания. Одновременно ставят контрольный опыт с теми же реактивами и в том же количестве, что и основной, но без испытуемого вещества. Процентное содержание бензальдегида х вычисляют по формуле  
{V1-V1) КО, 10612.100 X=-—•--в  
где V1 — объем 1 н. раствора едкого натра, израсходованный на титрование пробы, мл; V2 — объем 1 н. раствора едкого натра, израсходованный на титрование контрольной пробы, мл; К — поправочный коэффициент к 1 н. раствору едкого натра; 0,10612 — количество бензальдегида, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора едкого натра, г; g — навеска вещества, г.  
Выполнение определения содержания формальдегида сульфитным методом. Технический формальдегид представляет собой 36—40%-ный водный раствор формальдегида. Водный раствор формальдегида может содержать от 1 и более процентов метилового спирта. Существует несколько методов количественного определения формальдегида: сульфитный, перекисно-щелочной, иодометрический и др. Наиболее распространенными являются сульфитный и иодометрический методы. Сульфитный метод основан на реакции присоединения  
О ОН  
/ I  
H2O + H—С— H + Na2SO5 -> H —С—SO3Na+ NaOH  
I  
H  
По количеству титрованного раствора кислоты, израсходованному на нейтрализацию выделившегося NaOH, рассчитывают содержание формальдегида, молекулярный вес которого 30,03. 230  
Реактивы:  
1) сульфит натрия, 25%-ный раствор;  
2) спирт этиловый, 96%-ный;  
3) индикатор — фенолфталеин.  
Около 3 г раствора формальдегида, взятых с точностью до 0,0002 е, помещают в колбу емкостью 250—300 мл, добавляют 50 мл 25%-ного раствора сульфита натрия (NaSO8), предварительно нейтрализованного по фенолфталеину 0,1 н. раствором соляной кислоты. Выделившуюся по реакции между формальдегидом и сульфитом натрия щелочь оттитровывают 1 н. раствором соляной кислоты по фенолфталеину. Процентное содержание формальдегида х вычисляют по формуле  
1)^0,03003-100  
—1—'  
где V — объем 1 н. раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование пробы, мл; К — поправочный коэффициент кін. раствору соляной кислоты; 0,03003 — количество формальдегида, соответствующее I мл точно 1 н. раствора соляной кислоты, г; g — навеска вещества, г.  
Выполнение определения содержания формальдегида иодометрическим методом. Иодомет-рический метод основан на окислении формальдегида иодом до муравьиной кислоты:  
о о  
/ //  
H-G-H + Ia + 3NaOH>H — С—ONa + 2NaI + 2H2O Реактивы;  
1) иод, 0,1 н. раствор: 13 г кристаллического иода растворяют в растворе, содержащем 36 г иодида калия в 50 мл воды и доводят объем водой до 1 л;  
2) едкий натр, 1 н. раствор;  
3) серная кислота, 1 к. раствор;  
4) тиосульфат натрия, 0,1 н. раствор;  
5) крахмал, 1%-ный раствор.  
Около 1 г продукта, взятого с точностью до 0,0002 г, помещают в мерную колбу на 100 мл и разбавляют дистиллированной водой до метки, перемешивают, отбирают пипеткой 5 мл раствора в колбу с притертой пробкой, прибавляют 20 jo 0,1 н. раствора иода, 10 мл 1 н. раствора едкого натра, взбалтывают и оставляют в темном месте на 10 мин. Затем прибавляют 11 мл 1 н. раствора серной кислоты и выделившийся иод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия до исчезновения синей окраски (индикатор крахмал). Содержание формальдегида в весовых процентах х вычисляют по формуле 

(V1K1-V2 K2) 0,0015¦1OQ. 100  
где U1 — объем 0,1 н. раствора иода, введенный в пробу, мл; v2 — объем 0,1 н. раствора Na2S2O31 израсходованный на титрование, мл; g — навеска формальдегида, г; 0,0015 — количество формальдегида, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора иода, г; Ki --поправоч-  
231  
ный коэффициент к 0,1 н. раствору иода; Ка— поправочный коэффициент к 0,1 и. раствору Na8S2O3.  

Определение оксигруппы.

Ароматические соединения, содержащие оксигруппу, определяют ацетилированием, бромированием, иодированием или азосочетанием. Методы определения оксигруппы, основанные на этих реакциях, соответственно называют методом аце-тилирования, методом бромирования и т. д.  
Метод ацетилирования основан на реакции взаимодействия оксигруппы с ангидридами и галогенангидридами органических кислот. Чаще всего для ацетилирования применяют уксусный ангидрид в растворе пиридина, а также фгалевый ангидрид (фталирование). При аце-тилировании из уксусного ангидрида образуется сложный эфир уксусной кислоты и пиридиновая соль уксусной кислоты:  
О  
R-OH-I-(CH3CO)JO-FC5HsN-R-O-C7 +C6H5N CH3COOH  
\  
CH3  
При добавлении воды C5H6N-CH3COOH гидролизуется с образованием свободной уксусной кислоты, которую оттитровывают щелочью по фенолфталеину. Полнота ацетилирования зависит от температуры, концентрации реагентов и свойства исследуемого соединения.  
Методы бромирования и иодирования основаны на способности оксигрупп, содержащихся в ароматических соединениях, увеличивать подвижность атомов водорода ядра, что делает возможным легкое замещение последних бромом и иодом. Так ОН-группа в феноле увеличивает подвижность атомов водорода, стоящих в орто- и параполо-жения:  
ОН ОН  
[ I  
/\ Br-W *  
+ 3Br2- +3HBr  
Br  
фсчол трибромфенол  
Направляющее влияние оксигрупп значительно больше, чем влияние других заместителей. Поэтому замещение атомов водорода ядра в оксисоединениях, содержащих мета-, орто- и паразаместители, происходит даже в водном растворе:  
ОН ОН  
I Br I Br  
+ 3Br2- I Il +3HBr  
\ ч/\  
CH3 I CH3  
Br  
л-крсзол 2.4,6-триСромкреэОЛ  
232  
Бромирование орто- и ларазамещенных происходит с образованием дигалогензамещенных:  
ОН ОН  
' СНа Br I CH,  
VV  
+ 2Br2- +2HBr  
ч/ I  
Br  
D-крезол 4.6-дибром о-крезол  
он он  
1 Br I , Br  
/\ \/\/  
I I +2Br2- J I +2HBr  
ч/ ч/  
CH3  
I  
CH3  
п-крезол 2,6-днбром-л-крезол  
Таким образом, на бромирование 1 моль орто- или паразамещен-ного оксицроизводного бензола расходуется 2 моль галогена, а на 1 моль метазамещенного — 3 моль галогена.  
Выполнение определения содержания ментола методом ацетилирования. Ментол (1,1-метил-4-изопропилциклогексанол-З) — бесцветные кристаллы, мало растворимые в воде, хорошо растворимые в спирте, эфире и уксусной кислоте. Молекулярный вес 156,27. Ментол применяется для изготовления лекарственных препаратов и в кондитерском производстве. При аце-тилировании ментола протекает реакция  
CH3 CH8  
I о  
HC  
H2C74C  
CH3—С /Ч /х //Ч  
2^ CH2 \ f \ H2C CH2 о  
+ 0+ U I I // +1 [1.CH8COOH  
{  
FH2C СОН / 1J НгС CH-OCx і Jl  
1 \/ CH8-C Y V Чсн, V  
CH] ч и CH ^"з 14  
I о і  
H3C-CH-CH3 H3C-CH-CH3  
Полученную пиридиновую соль гидролизуют водой и выделившую- .» ся уксусную кислоту оттитровывают щелочью.  
Реактивы:  
1) смесь уксусного ангидрида и пиридина (I : 9 вес. ч.);  
2) едкий натр, 0,5 н. раствор;  
3) индикатор фенолфталеин.  
Навеску 1—1,5 г измельченного препарата, взятую с точностью до 0,002 г, помещают в круглодонную колбу емкостью 250 мл, при-  
233  
ливают 20 мл смеси уксусного ангидрида и пиридина, соединяют с пришлифованным обратным (не шариковым) холодильником и нагревают на песчаной бане, поддерживая слабое кипение в течение 2 ч. После охлаждения через верхний отросток холодильника прибавляют 50 мл дистиллированной воды и титруют образовавшуюся уксусную кислоту 0,5 н, раствором NaOH в присутствии индикатора фенолфталеина. Параллельно проводят контрольный опыт с теми же реактивами, в тех же условиях, но без исследуемого вещества. Процентное содержание ментола х вычисляют по формуле  
где Vi — объем 0,5 н. раствора NaOH, израсходованный на титрование контрольной пробы, мл; U2 — объем 0,5 н. раствора NaOH, израсходованный на титрование испытуемой пробы, мл; К — поправочный коэффициент к 0,5 н. раствору NaOH; g — навеска испытуемого вещества, г; 0,07814 — количество ментола, соответствующее 1 мл точно 0,5 н. раствора NaOH.  
Выполнение определения содержания фенола методом бромирования. Бромометрический метод анализа фенола основан на том, что фенол в водном растворе количественно образует с бромом трибромфенол. Бромируют фенол в кислой среде раствором смеси бромистого калия KBr и бромноватокислого калия KBrO3 (бромид-бромат). В кислой среде бромид-броматная смесь выделяет свободный бром по уравнению 
X =  
^—^)/(-0,07814-100  
g  
5KBr+ KBrO3+ OHC 1-+3Br2+ 6KCI +3H2O  
Фенол, реагируя с бромом, количественно переходит вначале в трибромфенол:  
ОН ОН  
1 Br I Br