Автор работы: Пользователь скрыл имя, 05 Октября 2012 в 21:41, методичка
Химический анализ неорганических веществ складывается из методов идентификации катионов и анионов, количественное определение также основано на химических свойствах катионов и анионов.
Химический анализ органических веществ основан на наличии функциональных групп. Функциональная группа – это связанные с углеводородным радикалом отдельные атомы или группы атомов, которые определяют химические свойства молекул и могут быть использованы для идентификации (установления подлинности) и количественного определения лекарственных средств.
Введение 4
Раздел 1 Определение подлинности неорганических лекарственных средств 5
Глава 1 Реакции идентификации катионов 5
Глава 2 Реакции идентификации анионов 8
Раздел 2 Количественный объемный анализ 11
Глава 1 Расчетные формулы объемного анализа 11
Глава 2 Методы количественного определения, основанные на наличии анионов 13
Глава 3 Методы количественного определения, основанные на наличии катионов 17
Раздел 3 Методы исследования органических лекарственных средств 19
Глава 1 Методы исследования соединений кислотного характера и их солей 19
Глава 2 Методы исследования соединений основного характера и их солей 23
Глава 3 Методы исследования соединений, содержащих первичную и вторичную ароматическую аминогруппу, ароматическую нитрогруппу 29
Глава 4 Методы исследования соединений, содержащих фенольный гидроксил 34
Глава 5 Методы исследования соединений, содержащих альдегидную и кетонную группы 39
Глава 6 Методы исследования соединений, содержащих спиртовой гидроксил 43
Глава 7 Методы исследования соединений, содержащих сложноэфирную группу 45
Глава 8 Методы исследования органических соединений, содержащих ковалентно – связанный галоген 46
Литература 50
Содержание 51
Так как галогены с органической частью молекулы связаны прочной полярной ковалентной связью, а не ионной, то их непосредственное определение в органических соединениях невозможно. Для доказательства присутствия галогена в органическом соединении необходимо разрушить его связь с углеродом и перевести галоген в ионное или молекулярное состояние. Этот процесс может осуществляться несколькими способами:
− проба Бейльштейна;
− нагревание иодсодержащего вещества, иногда в присутствии концентрированной серной или азотной кислот;
− нагревание с раствором
серебра нитрата в
− нагревание с растворами натрия или калия гидроксида в водной или спиртовой средах;
− сплавление с натрия или калия гидроксидом;
− сплавление с металлическим натрием;
− восстановительные методы;
− метод сухого озоления;
− окислительные методы – методы «мокрого озоления» (в основном для иодсодержащих лекарственных веществ);
− метод сжигания в колбе с кислородом (используется редко).
Выбор метода определяется прочностью связи углерод – галоген, а также строением органической части вещества.
Методы переведения галогена из ковалентно – связанного в ионное состояние
Проба Бейльштейна заключается в слабом нагревании в бесцветном пламени горелки галогенсодержащего вещества, помещённого на медную проволоку. Пламя горелки при этом окрашивается в зелёный цвет в результате образования летучих галогенидов меди (I):
Фторсодержащие соединения не дают пробы Бейльштейна, так как фторид меди нелетуч.
Некоторые иодсодержащие органические соединения уже при слабом нагревании в пробирке (иногда с добавлением концентрированной серной или азотной кислоты) выделяют иод в виде фиолетовых паров, конденсирующихся на стенках пробирки:
При нагревании водного или этанольного растворов галогенсодержащего органического вещества с раствором серебра нитрата в среде азотной кислоты образуется осадок галогенида серебра соответствующего цвета.
В качестве примера можно привести
реакцию идентификации иодоформ
Анализ некоторых препаратов требует предварительного кипячения с концентрированными водными или спиртовыми растворами натрия (калия) гидроксидов, или сплавления с порошками натрия (калия) гидроксидов. Иногда в случае особо прочной связи С – Г требуется сплавление с металлическим натрием.
Метод «сухого озоления» заключается в сжигании препарата со смесью натрия (калия) карбоната или кальция оксида с калия нитратом (смесь для сжигания).
Также существуют разновидности
После минерализации галогениды можно
идентифицировать и подвергнуть
количественному определению
Метод мокрой окислительной минерализации основан на деструкции органического вещества с образованием неорганических окисленных форм йода (чаще иодатов). Обычно в качестве окислителя используют калия перманганат в сернокислой среде. Этот способ используется для количественного определения иодиметрическим методом.
Методы идентификации галогенидов после перевода их в ионное состояние
Для идентификации галогенидов (хлоридов, бромидов, иодидов) может использоваться реакция с групповым реактивом – серебра нитратом по окраске образующихся продуктов реакции и растворимости в растворе аммония гидроксида.
Бромиды и иодиды обнаруживают также с помощью реакций окисления галогенидов до свободных галогенов, используя различные окислители и различную окраску галогенов в хлороформном слое (см. гл.2 раздела 1).
Фториды можно определять по реакции с солями кальция по образованию белого осадка кальция фторида.
Методы количественного определения галогенидов (хлоридов, бромидов, иодидов) после переведения их в ионное состояние
Для количественного определения галогенидов используются классические аргентометрические методы Фаянса, Фольгарда и меркуриметрический метод (см. гл. 2 раздела 2).
В случае мокрой окислительной минерализации
процесс количественного
Избыток калия перманганата восстанавливают натрия нитритом, а избыток последнего удаляют мочевиной, в противном случае эти окислители будут реагировать с калия иодидом.
В полученный раствор добавляют калия иодид и титриметрически определяют выделившийся иод.
KIO3 + 5KI + 3H2SO4 → 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O
3I2 + 6Na2S2O3 → 6NaI 6Na2S4O6
f = 1/6, Мf = М.м. опр-го вещ-ва · 1/6
Расчётная формула прямого титрования:
Литература
1. Беликов В.Г. Фармацевтическая химия. – М.: Высш. шк., 1985. – 768 с.
2. Беликов В.Г. Фармацевтическая химия. – В 2 ч. – Пятигорск, 2003. – 720 с.
3. Государственная фармакопея СССР: вып. 1. Общие методы анализа. 11 изд. – М: Медицина, 1987. – 334 с.
4. Государственная фармакопея СССР: вып. 2. Общие методы анализа. 11 изд. – М: Медицина, 1989. – 400 с.
5. Дудко В.В., Тихонова Л.А. Анализ лекарственных веществ по функциональным группам: Учебное пособие / Под. ред. Е.А. Краснова, М.С. Юсубова. – Томск: Изд. НТЛ, 2004. – 140 с.
6. Методы идентификации
7. Полюдек – Фабини Р., Бейрих Т. Органический анализ. – Л.: Химия, 1981. – 624 с.
8. Файгль Ф. Капельный анализ органических веществ. – М.: ГНТИ химической литературы, 1962. – 836 с.
Содержание
Введение |
4 | |
Раздел 1 |
Определение подлинности неорганических лекарственных средств |
5 |
Глава 1 |
Реакции идентификации катионов |
5 |
Глава 2 |
Реакции идентификации анионов |
8 |
Раздел 2 |
Количественный объемный анализ |
11 |
Глава 1 |
Расчетные формулы объемного анализа |
11 |
Глава 2 |
Методы количественного |
13 |
Глава 3 |
Методы количественного |
17 |
Раздел 3 |
Методы исследования органических лекарственных средств |
19 |
Глава 1 |
Методы исследования соединений кислотного характера и их солей |
19 |
Глава 2 |
Методы исследования соединений основного характера и их солей |
23 |
Глава 3 |
Методы исследования соединений, содержащих
первичную и вторичную |
29 |
Глава 4 |
Методы исследования соединений, содержащих фенольный гидроксил |
34 |
Глава 5 |
Методы исследования соединений, содержащих альдегидную и кетонную группы |
39 |
Глава 6 |
Методы исследования соединений, содержащих спиртовой гидроксил |
43 |
Глава 7 |
Методы исследования соединений, содержащих сложноэфирную группу |
45 |
Глава 8 |
Методы исследования органических соединений, содержащих ковалентно – связанный галоген |
46 |
Литература |
50 | |
Содержание |
51 |
Учебное издание
Химический анализ лекарственных веществ
Учебное пособие
Авторы:
Дудко Владимир Владимирович – кандидат фармацевтических наук, доцент кафедры фармацевтической химии ГОУ ВПО СибГМУ Росздрава
Тихонова Людмила Александровна – кандидат фармацевтических наук, доцент кафедры химии ГОУ ВПО СибГМУ Росздрава