Наркотические вещества растительного происхождения

 

3.5 Кодеин

Токсикологическое значение кодеина определяется широким применением его препаратов в медицинской практике и возможностью развития пристрастия.

Кодеин-основание представляет собой кристаллическое вещество, растворимое в холодной (1 : 550) и горячей (1 : 17) воде, легко в спирте (1 :2,5), эфире, хлороформе (1:0,5) и разведенных кислотах.

Почти не растворяется в растворах едких щелочей. Водные растворы кодеина обладают щелочной реакцией на лакмус. Температура плавления 154-157°.

Кодеин в опии содержится в пределах 0,2-1,5%.

Изолирование кодеина из биологического материала происходит легче, чем морфина. В отличие от морфина кодеин экстрагируется органическим растворителем из водных растворов, подщелоченных едким натром, что используется для отличия и отделения морфина и кодеина друг от друга.

Качественное обнаружение.

1. С общеалкалоидными реактивами кодеин дает аморфные, реже, кристаллические осадки.

2. С раствором формальдегида  в концентрированной серной кислоте  образует сине-фиолетовое окрашивание. Чувствительность реакции 0,05 мкг кодеина.

3. С раствором молибдата натрия или молибдата аммония в концентрированной серной кислоте появляется грязно-зеленое окрашивание, переходящее при стоянии в синее. Чувствительность реакции 0,05 мкг в пробе по Драгендорфу и 0,1 мкг по Кларку.

4. Со свежеприготовленным  нейтральным раствором хлорида  окисного железа кодеин в отличие  от морфина окрашивания не  дает - отсутствие свободного фенольного  гидроксила.

3.6 Этилморфин

В природе этилморфин не встречается. Является синтетическим препаратом. Хлористоводородная соль этилморфина, применяющаяся в медицинской практике, кристаллизуется с двумя молекулами воды.

Этилморфин плавится при температуре 93°, кристаллизуется в виде блестящих призм, хорошо растворимых в спирте, эфире и хлороформе. В воде растворяется в соотношении 1:280. Из водных растворов при трехкратном экстрагировании хлороформом извлекается до 99% этилморфина.

Качественное обнаружение. Качественные реакции обнаружения дионина сходны с реакциями доказательства кодеина.

Некоторым отличием может служить его отношение к раствору формальдегида в концентрированной серной кислоте-появляется зеленое окрашивание, переходящее в синее и затем в сине-фиолетовое [3, с. 68-75].

3.7 Апоморфин

В природе апоморфин в свободном виде не встречается, является продуктом окисления морфина. Относится к двухатомным фенолам.

Медицинский препарат апоморфина представляет собой белый кристаллический порошок, растворимый в воде и спирте в соотношении 1:50, почти нерастворим в эфире и хлороформе.

Характерной особенностью апоморфина является его способность к окислению, особенно в щелочном растворе. Продукты окисления апоморфина окрашены от пурпурно-красного до зеленовато-черного цвета,

Окраска хлороформного извлечения в зеленый или грязно-зеленый цвет в процессе изолирования алкалоидов при химико-токсикологических исследованиях является обычно основанием для исследования на наличие апоморфина. Исследования могут производиться также и при специальных запросах судебно-следственных органов.

Качественное обнаружение.

1. Остаток по испарении  хлороформного извлечения растворяют  в воде, слабо подщелачивают карбонатом  натрия и осторожно (по каплям) прибавляют спиртовой раствор  йода (йодную настойку) -появляется зеленое окрашивание. При взбалтывании жидкости с эфиром последний окрашивается в пурпурно-красный цвет, а водная фаза сохраняет зеленую окраску.

2. Молибденовая кислота  в присутствии концентрированной  серной кислоты дает с апоморфином грязно-зеленое окрашивание. Этой реакцией обнаруживается до 0,1 мкг вещества в пробе (Кларк). Апоморфин, подвергнутый действию воздуха, может иметь слабо-фиолетовую окраску.

3. Раствор формальдегида  в концентрированной серной кислоте  образует фиолетовое окрашивание, быстро переходящее в грязно-зеленое. Окрашивание можно наблюдать еще при содержании ОД мкг вещества в пробе.

4. Раствор хлорида окисного  железа дает сначала розово-красное  окрашивание, которое быстро переходит  в фиолетовое, а затем в черное.

 

Химическое  доказательство  отравления  опием.

При обнаружении морфина может возникнуть вопрос, не является ли источником отравления опий. Опий содержит в среднем около 10% морфина.

Обнаружение опия при наличии морфина сводится главным образом к обнаружению меконовой кислоты, с которой он связан в растении, и наркотина, сопровождающего морфин в опии в значительных количествах. Меконовая кислота в организме довольно быстро разлагается, в связи с чем обнаружение ее не всегда возможно, особенно при поступлении сравнительно небольших количеств опия [1, с. 57-59].

 

 

Качественное обнаружение меконовой кислоты. Для специального исследования на меконовую кислоту исследуемый материал или остаток по испарении хлороформного извлечения из кислого раствора настаивают со спиртом, подкисленным соляной кислотой. Вытяжку фильтруют и выпаривают досуха.

Остаток обрабатывают водой, фильтруют и фильтрат повторно взбалтывают в делительной воронке с бензолом для удаления посторонних веществ, затем водную жидкость кипятят с избытком MgO для переведения меконовой кислоты в ее магниевую соль и горячий раствор фильтруют. К слабо подкисленному разведенной соляной кислотой фильтрату прибавляют раствор хлорида окисного железа - появляется буровато-красное или кроваво-красное окрашивание.

Окрашивание не исчезает при нагревании (отличие от ацетата железа), а также при действии золотохлористоводородной кислоты [отличие от роданида железа Fe(SCN)3]. Имеются указания, что меконовую кислоту можно обнаружить этим способом при наличии 0,05 г опия.

Такое доказательство меконовой кислоты возможно не столько в частях трупа, сколько в рвотных массах, остатках пищи, различных препаратах, в которые может входить опий, и в моче. Для обнаружения опия в препаратах производят водное извлечение, в котором меконовую кислоту обнаруживают по реакции с хлоридом окисного железа, а морфин - по описанному выше методу.

Токсикологическое значение морфина, его гомологов и производных. Метаболизм. Как морфии, так и большинство его производных являются ядами центральной нервной системы, которые даже в небольших количествах действуют избирательно на кору головного мозга и центр дыхания.

При малых количествах морфина и других препаратов опия происходит паралич центров коры головного мозга, воспринимающих болевую чувствительность, наступает спокойный, глубокий сои, чем обусловлено старое название «морфий» - в честь бога сна Морфея.

Лишь позднее морфий стали называть морфином по аналогии с другими алкалоидами [6, с. 79].

Характерным проявлением действия морфина на кору головного мозга является состояние эйфории, что может привести к болезненному пристрастию к этому веществу - морфинизму, крайне тяжелому заболеванию.

Морфинизм (опиомания) имеет судебное и судебно-медицинское значение, так как морфинисты способны на любое преступление, чтобы достать морфин. Количество алкалоида, переносимого ими, превышает несколько смертельных доз и может доходить до 3-4 г в сутки.

Чувствительность различных животных к морфину неодинакова. Хорошо известна закономерность: чем выше организована центральная нервная система, тем чувствительнее реагирует она на морфин [4, с. 345-346].

Симптомы острого отравления морфином наступают обычно быстро, иногда уже через несколько минут, реже после 1-2 часов.

Первые симптомы отравления морфином выражаются в головокружении, затемнении сознания, сонливости, которая переходит в неудержимое стремление спать, после чего наступает потеря чувствительности, сознания, развивается коллапс. Если больному в состоянии тяжелого коллапса не была оказана помощь, то дыхание становится очень слабым и смерть при острых отравлениях наступает от паралича дыхания.

Смертельная доза морфина при приеме внутрь составляет от 0,1 до 0,5 г. Смерть может наступить и при приеме 0, 06 г. Иногда человек переносит большие дозы. Очень чувствительны к морфину и препаратам опия дети. У грудного возраста детей уже одна капля опийной настойки может вызвать опасное для жизни отравление. Гадамер указывает, что при использовании отвара незрелых головок мака («чай сна», или «сок сна») нередко происходили отравления со смертельным исходом.

Кодеин и дионин благодаря введению метильной и этильной групп вместо водорода фенольного гидроксила, а также папаверин и наркотин значительно менее токсичны, чем морфин. Они обладают слабым наркотическим действием, в связи с чем являются более слабыми болеутоляющими средствами, но зато сильнее, чем морфин, парализуют средний отдел головного мозга.

Токсические дозы кодеина могут привести к судорогам вследствие действия на спинной мозг. Кодеин и дионин применяются в качестве средств, успокаивающих кашель, а дионин, кроме того, используется в глазной практике.                                                                                                               

 

Апоморфин в отличие от морфина не обладает анальгетическим действием. Он оказывает сильное возбуждающее действие на центральную нервную систему и особенно на рвотный центр, расположенный в продолговатом мозгу. Это свойство используется при назначениях апоморфина в качестве рвотного и отхаркивающего, а также при лечении от алкоголизма. Большие дозы апоморфина вызывают состояние возбуждения, сильного беспокойства и могут закончиться параличом головного и продолговатого мозга.

Острое отравление апоморфином сопровождается потерей сознания, чувством удушья, рвотой. В тяжелых случаях наблюдается коллапс. Смерть наступает от паралича модулярных центров. Максимальная доза 0,01 г, однако и 0,008 г иногда могут вызвать тяжелое отравление.

Судьба морфина, а тем более его гомологов и производных в организме человека изучена недостаточно. Известно, что при острых отравлениях морфином, введенным внутривенно, он очень быстро исчезает из крови, а концентрация его в организме прогрессивно снижается. Значительная часть морфина выделяется слизистой оболочкой желудочно-кишечного тракта, другая часть (до 30%) поступает в печень, где подвергается превращению в неядовитые соединения (глюкурониды) за счет фенольного и спиртового гидроксилов, в почки, легкие, желудок. В головной и спинной мозг морфин поступает в виде оксидиморфина. Он прочно связывается с липоидами, вызывая сильное функциональное расстройство клеток головного мозга, а затем разрушается [4, с. 80].

Патологоанатомическая картина при отравлениях морфином (отравления другими производными этой группы сравнительно редки) нехарактерна. При отравлениях опием иногда обнаруживаются остатки опия в желудке и ощущается специфический запах. Иногда наблюдаются кровь в сердце в виде сгустков, отек мозга и легких, гиперемия мозга, переполнение мочевого пузыря,

Учитывая распределение морфина в организме при отравлениях, химико-токсикологическому исследованию следует подвергать желудок и кишечник с содержимым, печень, селезенку, почки, легкие, кровь, мочу, а также головной и спинной мозг.

 

 

 

 

РЕАКЦИИ ОБНАРУЖЕНИЯ.

1. Реакции с реактивами  группового осаждения алкалоидов.

2. Реакции окрашивания.

 С реактивом Марки (характерный реактив для опийных  алкалоидов). Реакция чувствительна, но не специфична.

В химико–токсикологическом анализе реакции с реактивом Марки придается отрицательное значение. Подтверждающие реакции на опийные алкалоиды выполняют только при положительном результате этой реакции [5, с. 23-26].

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 3- Реакции окрашивания опийных алкалоидов с различными реактивами.

Вещество	Реактивы
	Марки	Фреде	Манделина	Раствор железа (III) хлорида
	формальдегид в концентрированной Н2SO4	Натрия молибдат в концентрированной Н2SO4	натрия ванадат в концентрированной Н2SO4
1	2	3	4	5
Морфин	красно–фиолетовое  фиолетовое розово–фиолетовое	фиолетовое  бледно–розовое	фиолетовое  бледно–розовое	сине–фиолетовое
Кодеин	сине–фиолетовое	фиолетово–зелёное	зелёное  синее	¾
Этилморфин	зелёное  синее  сине–фиолетовое	зелёно–синее	зелёное синее	¾
Апоморфин	фиолетовое  грязно–зёленое	фиолетовое  грязно–зёленое	фиолетовое грязно–зёленое	фиолетовое  грязно–зёленое чёрное
Папаверин	розовое  фиолетово–красное  пурпурно–красное	сине–зелёное	¾	¾