Теоретические основы электрохимической коррозии

 

 

 

 

 

 

 

 

Саратовский Государственный Аграрный Университет

(СГАУ им. Н. И. Вавилова)

Реферат на тему:

«Теоретические  основы электрохимической коррозии»

Выполнил: студент 1 курса

факультета  Агроинженерный

группы Б  – ТТ - 101

Ларионов  Алексей Сергеевич 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание

Введение

1 Общая характеристика процессов  коррозии

2 Классификация процессов коррозии

3 Условия возникновения коррозионного  процесса

4 Основы кинетической теории  коррозии и ее приложение к  коррозии идеально чистых металлов

5 Коррозия технических металлов

6 Методы защиты металлов от  коррозии

Заключение

Список использованных источников

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Введение

Металлы составляют одну из основ  цивилизации на планете Земля. Их широкое внедрение в промышленное строительство и транспорт произошло  на рубеже XVIII-XIX веков. В это время  появился первый чугунный мост, спущено  на воду первое судно, корпус которого был изготовлен из стали, созданы  первые железные дороги. Начало практического  использования человеком железа относят к IX веку до нашей эры. Именно в этот период человечество перешло  из бронзового века в век железный.

Термин коррозия происходит от латинского слова «corrodere», что означает «разъедать , разрушать». Коррозия - это самопроизвольный процесс разрушения материалов и  изделий из них под химическим воздействием окружающей среды. Коррозия металлов - разрушение металлов вследствие физико-химического воздействия  внешней среды, при котором металл переходит в окисленное (ионное) состояние и теряет присущие ему  свойства.

Особое место в комплексе  мероприятий по обеспечению бесперебойной  эксплуатации оборудования отводится  надежной защите его от коррозии и  применению в связи с этим высококачественных химически стойких материалов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 Общая характеристика  процессов коррозии

Коррозия металлов определяется как  процесс (и как результат) самопроизвольного  разрушения металлов при их химическом, электрохимическом или биохимическом  взаимодействии с окружающей средой. Коррозия представляет собой нежелательный  и непреднамеренный процесс. Электрохимическое  растворение анодов из черновой меди в ванне по ее рафинированию нельзя считать коррозионным процессом, так  как оно является необходимым  и желательным звеном в очистке  меди от примесей. В то же время электрохимическое  растворение железного анода  в ванне по электролизу воды следует  отнести к категории коррозионных процессов, поскольку оно здесь  нежелательно. Разъедание стенок железной цистерны при перевозке в ней  серной кислоты считается коррозионным разрушением, а растворение железа в серной кислоте с целью получения  чистого реактивного сульфата железа не принято рассматривать как  его коррозию, хотя в основе обоих  процессов лежат одни и те же явления.

Коррозия - это не только нежелательный, но и самопроизвольный процесс, и  в подавляющем большинстве случаев  ее протекание не связано с подведением  энергии от какого-либо внешнего ее источника. Эту особенность коррозии легко понять, если учесть, что корродируют  обычно металлы (черные и цветные), встречающиеся  в природе не в самородном состоянии, а как соответствующие минералы и руды. На извлечение этих металлов из руд или минералов расходуется  большое количество энергии. Эти  же металлы переходят в результате их коррозионного разрушения снова  в окислы, сульфаты, карбонаты и  другие соединения, в форме которых  они обычно встречаются в природе. Процесс коррозии, поскольку он приводит к регенерации исходных соединений, термодинамически более устойчивых по сравнению с чистыми металлами, протекает с уменьшением свободной  энергии и совершается самопроизвольно. Напротив, металлы, которые в природе  обычно встречаются в чистом виде (золото, платина и другие), не корродируют, если только условия их использования  не слишком отличаются от природных. Неудивительно поэтому, что разрушение многих металлов проходит со значительной скоростью и приносит колоссальный ущерб всем отраслям народного хозяйства.

2 Классификация процессов  коррозии

Различают химическую, биохимическую  и электрохимическую коррозию металлов. Химическая коррозия металлов представляет собой их самопроизвольное разрушение, в основе которого лежат законы обычных  гетерогенных химических реакций. Разрушение металлов под действием агрессивных  газов при высоких температурах, исключающих конденсацию влаги  на поверхности металла, а также, по-видимому, их растворение в условиях контакта с органическими средами, не проводящими тока, относятся к  процессам химической коррозии. Биохимическая  коррозия, или биокоррозия, вызывается жизнедеятельностью различных микроорганизмов  или использующих металл как питательную  среду, или выделяющих продукты, действующие  разрушающе на металл. Биокоррозия  обычно накладывается на другие виды коррозии. Для ее развития наиболее благоприятны почвы определенных составов, застойные воды и некоторые органические продукты.

Электрохимическая коррозия подчиняется  законам электрохимической кинетики. Скорость ее можно определить на основе законов Фарадея. Электрохимическая  коррозия встречается чаще всего  и наиболее опасна для металлов. Она может протекать в газовой  атмосфере, когда на поверхности  металла возможна конденсация влаги (атмосферная коррозия), в почвах (почвенная коррозия) и в любых  растворах электролитов (жидкостная коррозия).

Особым случаем электрохимической  коррозии следует считать электрокоррозию - коррозию за счет внешнего электрического тока. К электрокоррозии, кроме разрушения нерастворимых анодов, относятся  коррозия трубопроводов с токопроводящими  жидкостями, а также растворение  стенок электролитических ванн и  подземных металлических сооружений под действием ответвленного  постоянного тока (коррозия блуждающими  токами). Один из участков металлического сооружения принимает ток (катодный участок) от какого-либо внешнего источника  электрической энергии, а на другом - ток переходит в окружающую ионнопроводящую  среду (анодный участок); разрушается  при этом анодный участок.

В зависимости от характера разрушений, сопровождающих процесс электрохимической  коррозии, различают сплошную коррозию, захватывающую всю поверхность  металла, и местную, локализующуюся на определенных участках. Металлы, в  зависимости от скорости их коррозии в данной среде, разделяют на устойчивые и неустойчивые. По тому, с какой  скоростью разрушается металл в  различных средах, их определяют как  агрессивные или неагрессивные  в коррозионном отношении. Для оценки коррозионной устойчивости металлов и  агрессивности сред были предложены различные условные шкалы. Скорость коррозии выражают несколькими способами. Наиболее часто пользуются весовым  и токовым показателями коррозии. Первый из них дает потерю веса (в  граммах или килограммах) за единицу  времени (секунду, час, сутки, год), отнесенную к единице площади (квадратный сантиметр, квадратный метр) испытуемого образца. Во втором случае скорость коррозии выражается силой тока (в амперах или миллиамперах), приходящейся на единицу площади  образца 

3 Условия возникновения  коррозионного процесса 

Коррозия металлов представляет собой  частный случай неравновесных электродных  процессов; в то же время ей свойственны  некоторые особенности, отличающие ее от других неравновесных электродных  процессов. Для протекания коррозионного  процесса совсем не обязательно наложение  внешнего тока и тем не менее растворение  металла в условиях коррозии совершается  со скоростями, сравнимыми с теми, какие  наблюдаются при растворении  металлических анодов в промышленных электролизерах.

Если кусок какого-либо металла  М приведен в контакт с водным раствором его соли МА, то через  некоторое время на границе между  металлом и раствором устанавливается  значение потенциала, которое в дальнейшем будет сохраняться почти неизменным. Эта постоянная, или почти постоянная, величина может отвечать установившемуся  равновесию между металлом и раствором  или стационарности электродного процесса. Какой из этих двух случаев реализуется  в действительности, определяется, в первую очередь, самой величиной  электродного потенциала. Если термодинамический  электродный потенциал металла  имеет величину, при которой в  данных конкретных условиях исключено  протекание всех других процессов, (кроме  обмена металлическими ионами между  металлом и раствором), то установившаяся величина потенциала отвечает его равновесному значению в данных условиях. Скорость переходов ионов металла в  двух противоположных направлениях выравнивается при достижении состояния  равновесия и становится равной току обмена (уравнение 1 ), а установившееся значение потенциала отвечает его термодинамической  величине.

 (1)

Примером таких систем может  служить серебро, опущенное в  раствор нитрата серебра.

Положение существенно меняется, если термодинамический электродный  потенциал металла имеет величину, при которой наряду с ионизацией и разрядом ионов металла возможен хотя бы один дополнительный электродный  процесс. В этом случае заряды через  границу раздела между металлом и раствором переносятся уже  не одним, а двумя сортами частиц. Установившееся постоянное значение потенциала не обязательно свидетельствует  о достижении равновесного состояния. Оно указывает лишь на то, что  суммарное число зарядов, переходящих  через границу в одном направлении, равно суммарному числу зарядов, пересекающих ее в обратном направлении (уравнение 2):

 (2)

Если предположить, что дополнительным электродным процессом будет  выделение и ионизация водорода, так называемая коррозия с водородной деполяризацией, то вместо уравнения 2 можно написать уравнение 3:

 , (3)

где индекс М относится к металлу, а индекс Н — к водороду.

Когда скорости всех частных процессов  сравнимы и ни одной из них в  уравнении 3 пренебречь нельзя, тогда  установившаяся величина потенциала не отвечает ни потенциалу металлического электрода первого рода (или металлического электрода второго рода, что возможно, если металл покрыт слоем его труднорастворимого соединения), ни потенциалу водородного  электрода. Это будет некоторая  компромиссная величина, зависящая  от соотношения скоростей всех частных  реакций (рисунок 1).

 

Рисунок 1 - Схема установления компромиссного или стационарного коррозионного  потенциала при сравнимых скоростях  катодной и анодной реакций:

Однако могут быть такие случаи, когда потенциал данного электрода  не очень сильно отличается или от потенциала водородного электрода, или от потенциала соответствующего металлического электрода. Действительно, хотя частные токи в уравнении 3 не отвечают токам обмена в состоянии  равновесия, они все же должны изменяться параллельно с величинами последних. Поэтому, если ток обмена металла i0M значительно больше тока обмена водорода i0Н, то с известным приближением можно допустить, что

 и  .

Тогда вместо уравнения 3 можно написать в виде уравнения 4:

 

 (4)

Следовательно, поведение корродирующего электрода отвечает поведению обратимого металлического электрода, а установившееся значение компромиссного потенциала близко к равновесному потенциалу соответствующего металлического электрода и должно изменяться с концентрацией ионов  металла в соответствии с формулой Нернста.

Изменение рН раствора не влияет при  этом заметно на величину стационарного  потенциала. Таким образом, здесь  стационарный потенциал коррозии сε приводится к обратимому потенциалу металла Мεr(уравнение 5): 

 

сε ≈ Мεr                                                                          (5)

В качестве примеров таких систем можно привести разложение амальгам и электрохимическое растворение  цинка.

Напротив, если ток обмена водорода значительно больше тока обмена металла, то 

 

,

и, с некоторым приближением, можно  получить уравнение 6:

 (6)

Теперь уже компромиссный потенциал  близок к потенциалу водородного  электрода в данных условиях. Его  величина закономерно изменяется с  рН и почти не зависит от концентрации ионов металла. Таким образом, здесь  стационарный потенциал приводится к потенциалу водородного электрода (уравнение 7): 

 

сε = Нεr (7)

Коррозия железа в слабокислых  растворах служит примером подобного  рода систем.

Необходимым условием электрохимической  коррозии является совмещение на поверхности  корродирующего металла реакций  ионизации и разряда его ионов  с какой-либо другой электродной  реакцией, протекающей преимущественно  в катодном направлении.

В водных средах, не содержащих иных окислителей, кроме ионов водорода и растворенного  кислорода, это условие выполняется  в том случае, если равновесный  потенциал металла отрицательнее  равновесного потенциала водородного  или кислородного электродов в растворе данного состава. Добавление к раствору других окислителей с более положительным  равновесным потенциалом увеличивает  число металлов, способных корродировать. Так, серебро, стойкое в водных растворах  не восстанавливающихся кислот, корродирует  при добавлении окислителя с потенциалом  более положительным, чем равновесный  потенциал серебряного электрода.

4 Основы кинетической  теории коррозии и ее приложение  к коррозии идеально чистых  металлов

Протекание процесса растворения  металла указывает на то, что в  данных условиях скорость ионизации  больше скорости разряда его ионов:

 

В отсутствии внешнего тока и при  условии сохранения неизменной величины потенциала такое соотношение скоростей  возможно лишь в том случае, если скорость разряда водородных ионов  на ту же величину больше скорости обратного  процесса, то есть:

Скорость коррозии iс можно представить как разность между скоростью ионизации и скоростью разряда металлических ионов (уравнение 8) :

 (8)

Поскольку для процесса коррозии справедливо  уравнение 3, то вместо уравнения 8 можно  написать уравнение 9 и определить скорость коррозии как разницу между скоростями разряда ионов водорода и ионизации  его молекул.