Таможенная экспертиза драгоценных металов

Существуют следующие  методы опробования драгоценных  металлов и изделий из них: капельный  метод - нанесение непосредственно  на испытуемый сплав или изделие  раствора хлорного золота или других пробирных реактивов; опробование  на пробирном камне с пробирными иглами; купелирование в муфельной  печи.

Опробование раствором хлорного золота основано на том, что при соприкосновении  большинства металлов и их сплавов  с раствором хлорного золота они  разлагают его.

При этом хлор вступает в  соединение с металлом, а золото выделяется в виде осадка и образует более или менее темное пятно.

Хлорное золото получают действием  хлора или "царской водки" на металлическое золото. Полученный темно-коричневый раствор выпаривают, а образовавшийся осадок растворяют в воде.

Опробование проводится следующим  образом. На чистую поверхность металла  или сплава (отполированную, отшаброванную  или зачищенную надфилем) помещают каплю раствора хлорного золота.

На смоченной раствором  поверхности большинства металлов и их сплавов сразу же появляется пятно от выделившегося осадка золота, цвет которого от примеси образовавшегося  раствора хлорной соли испытуемого  металла принимает различные  оттенки, по которым в соответствии с данным и, приведенными в таблице 2, и определяют пробу сплавов  драгоценных металлов.

Раствор хлорного золота служит для ориентировочного определения  золота с его содержанием не выше 600 пробы в различных видах (слитки, лом и готовые изделия).

Таблица 2 - Действие раствора хлорного золота на проверяемые металлы и  сплавы

Цвет исследуемого материала	Цвет пятна от нанесения  капли раствора хлорного золота	Время образования пятна, с	Определяемый металл
Белый	Темно-зеленый	1-2	Чистое серебро или  высокопробный серебряный сплав
Белый	Желтый с выделением пузырьков  газа, постоянно чернеет	1-2	Алюминий
Белый	Черный (вначале раствор  не оказывает никакого действия)	30-40	Олово
Серовато-белый	Раствор не оказывает никакого действия	30-40	Платина
Серовато-белый	Желтый с выделением пузырьков  газа, быстро становится черным	1-2	Цинк
Серовато-серый	Грязно-желтый	1-2	Свинец
Желтый	Раствор не оказывает никакого действия	1-2	Чистое золото и его  высокопробные сплавы с серебром
Желтый	Каштановый (более или  менее темный)	1-5 (мин)	Низкопробные (ниже 583-й пробы) сплавы золота с серебром и медью. Чем темнее пятно, тем низкопробнее сплав
Желтый	Черный (чернильный)	1-2	Латунь
Беловато-желтый	Черный	1-2	Низкопробный сплав серебра  с медью
Красный	Раствор не оказывает никакого действия	1-2	Высокопробный сплав (выше 583-й  пробы) золота с медью
Красный	Золотистый или каштановый	1-5 (мин)	Низкопробный сплав золота с медью. Чем темнее пятно, тем  низкопробнее сплав
Красный	Черный (чернильный)	1-2	Медь

 

 
Раствор хлорного золота служит для  ориентировочного определения золота с его содержанием не выше 600 пробы  в различных видах (слитки, лом  и готовые изделия).

Опробование пробирными реактивами получило широкое применение в ювелирных  мастерских предприятий бытового обслуживания при приеме в переработку от населения  лома драгоценных металлов или изделий, поступающих в ремонт. Для опробования  золота применяются кислотные реактивы, а для опробования серебра - растворы хромпика и азотнокислого серебра.

Кислотный реактив для  опробования золота 958 пробы применяют  и для опробования платиновых сплавов. Кислотные реактивы представляют собой прозрачные растворы кислот и  изготовляются для опробования  сплавов золота следующих проб: 375, 500, 583, 750, 833, 900, 916, и 958. Изготовляют кислотные  реактивы только в инспекциях пробирного надзора.

На флаконах с реактивами обязательно должны быть наклейки с  указанием назначения реактива.

Хромпик - раствор (9,4 г двухромовокислого  калия в 100 мл дистиллированной воды с добавлением 6,3 мл серной кислоты) оранжевого цвета, применяется для  опробования серебряных слитков  и изделий от 500-й пробы и  выше. На сплавах этих проб (до пробы 750) 2-3 капли хромпика, последовательно  опускаемые на одно и то же место  и снимаемые фильтровальной бумагой, оставляют светло-коричневое пятно; на сплавах и изделиях высших проб (750-й и выше) этот реактив оставляет  красные пятна, интенсивность окраски которых повышается с повышением пробы сплавов; на сплавах и изделиях 916-й пробы и выше образовывается ярко-красное пятно.

Азотнокислое серебро - прозрачный раствор, изготовляемый для опробования  серебра следующих проб: 750, 800, 875 и 916-й, оставляет на сплавах и  изделиях белое (светло-серое) пятно, на сплавах и изделиях низких проб - более или менее густые белые  пятна до темного цвета, по интенсивности  которых приблизительно определяют пробу серебряных сплавов или  изделий. На сплавы и изделия более  высоких проб реактив действует  слабо или вообще не оказывает  действия.

Все реактивы для опробования  драгоценных металлов разлагаются  на свету, поэтому их следует хранить  в сухом темном месте или во флаконах из темного стекла. Для  каждого реактива должна быть отдельная  палочка.

Опробование на пробирном  камне с пробирными иглами проводится при помощи пробирных эталонов (пробирных  игл) и реактивов. Пробирный камень представляет собой кремнистый сланец черного цвета. Перед использованием его смазывают миндальным или  минеральным маслом и насухо вытирают фильтровальной бумагой. Чистить следует  осторожно, чтобы не повредить шлифовку пробирного камня и его поверхность.

Пробирные иглы служат для  опробования изделий из драгоценных  металлов. Для платины применяют  платиновые иглы, для золотых изделий - золотые, а для серебряных - серебряные иглы. Пробирные золотые иглы определенных проб изготовляют из золотых сплавов  различного по лигатуре состава и  цвета, соответственно используемом ювелирным  сплавам. Так, для золота наиболее распространенной в нашей стране 583-й пробы имеются 15 номеров различных по цвету  игл (от бледно-желтого до красного).

Опробование на пробирном  камне с пробирными иглами осуществляют следующим образом. Слитки или изделия, подлежащие опробованию, очищают от грязи и жировой корки шабером  или надфилем. Затем зачищенным местом слитка или изделия наносят на пробирный камень штрих длиной 10-15 мм и шириной 2-3 мм. Рядом со штрихом  от изделия на камне наносят штрих  пробирной иглой, подходящей по пробе  и цвету к сплаву опробуемого  изделия. Затем поперек нанесенных штрихов проводят стеклянной палочкой, смоченной определенным реактивом, в зависимости от опробуемого  металла. Через 10- 20 с раствор осторожно  снимают фильтровальной бумагой, дают осадку немного высохнуть и сравнивают его оттенки на штрихах от изделия  и от иглы. Если цвет осадка одинаков, то проба испытуемого изделия  и иглы одинакова; если цвет осадка на штрихе от испытуемого изделия  темнее цвета осадка на штрихе от иглы (эталона), то проба изделия ниже пробы иглы; если цвет осадка на штрихе от изделия светлее цвета осадка на штрихе от иглы, то проба изделия  выше пробы иглы.

В ювелирном производстве, в том числе при изготовлении индивидуальных заказов, этот метод  получил широкое применение при  опробовании инспекциями пробирного надзора полуфабрикатов и готовых  ювелирных изделий.

Муфельный метод - наиболее точный метод для опробования  драгоценных металлов. Упрощенно  этот метод называют горячим анализом и применяют его только в химических лабораториях. Существует несколько способов взятия проб от испытуемого металла. Наиболее часто применяется проба от слитков и тигельная.

Пробу от слитков берут  либо сверлением, либо вырубанием. Если пробу берут сверлением, то от каждого  отдельного слитка сверху, снизу и  с диагонально-противоположных концов, несколько отступив от краев слитка, высверливают 1-2 г стружки. Поверхностную  стружку из пробы следует удалять, так как состав поверхностного слоя может отличаться от состава слитка. Если пробу берут вырубкой, то от краев каждого слитка с верхней  и нижней части зубилом при  помощи молотка вырубают по кусочку  металла, которые затем вручную  раскладывают на наковальне и прокатывают  до желаемой толщины.

Тигельную, или горошковую, пробу берут непосредственно  из тигля от расплавленного и хорошо перемешанного металла. Взятую таким  образом пробу жидкого сплава отливают в изложницу или дробят отливкой в воду.

Для выполнения анализа на содержание драгоценных металлов пользуются муфельными и тигельными печами, тиглями, щеберами (плоскими блюдечками из огнеупорных  материалов), капелями (чашечками из костяной муки и цемента) и др.

Пробирный анализ на содержание золота, серебра и платиновых металлов состоит в сплавлении испытуемого  вещества (пробы) с флюсами, содержащими  металлический свинец или глет (двуокись свинца) с восстановителем. Расплавленный  свинец смачивает частицы благородных  металлов и образует с ними сплав, называемый веркблеем, который плотно объединяет все металлические зерна. Остальные компоненты с. флюсами  образуют легкоплавкий шлак, Веркблей отделяется от шлака и обрабатывается купелированием.

Сущность купелирования  состоит в отделении окислов  металлов от драгоценных металлов, основанном на избирательном смачивании капели окислами вещества. Окислы всасываются  пористой массой капели, а металлы  остаются на ее поверхности.

Полученный при купелировании "королек" в относительно редких случаях состоит только из одного драгоценного металла (чисто золотой, серебряный и платиновый). Чаще он представляет собой сплав этих металлов, обычно золота с серебром. Для разделения на составляющие компоненты "королек" расковывают, прокатывают в тонкую ленту и растворяют (разваривают) в кислотах. Разделение золота и  серебра азотной кислотой основано на том, что последняя количественно  растворяет серебро, не действуя на золото, если содержание его в сплаве превышает  содержание золота примерно в три  раза. Однако при разваривай в кислоте  следует избегать распадения золота с образованием мелких частиц. Также  следует обеспечить полное растворение  серебра. То и другое достигается  получением сплава золота и серебра  в требуемых соотношениях путем  квартования, т. е. сплавления золота с  серебром в отношении, отвечающем условиям полного разделения полученного  сплава кислотой.

Навеску для анализа золотого сплава муфельным путем берут  массой около 250 мг, добавляют необходимое  количество чистого серебра с  тем, чтобы отношение серебра  к золоту в "корольке" было равно 2,5:1. Золотую "корточку", полученную после разварки "королька" в  кислоте, взвешивают на

пробирных весах, и полученную массу, выраженную в миллиграммах, умножают на 4. Результат является пробой анализируемого сплава.

Серебро, применяемое для  квартования, проверяют на содержание золота, свинец, употребляемый при  купелировании, - на содержание в нем  золота и серебра. Если золото обнаружено в квартовочном серебре, такое серебро  не может применяться для анализов, а если золото и серебро обнаружено в свинце, то при подсчете результатов  анализа необходимо сделать соответствующую  поправку. При определении серебра  в изделиях и сплавах муфельным  путем также берут навеску  массой около 250 мг и купелируют. Полученный при этом "королек" взвешивают на пробирных весах, и массу, выраженную в миллиграммах, умножают на 4. Полученный результат является пробой анализируемого сплава

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.3 Разновидности драгоценных металлов и сплавов из них

 

Для изготовления ювелирных  изделий используют, как правило, не чистые металлы, а сплавы, добавляя в первые в определенных соотношениях другие металлы. Эти металлы называются легирующими или лигатурой. 
Легирующими могут быть как драгоценные, так и недрагоценные металлы, но полученные сплавы называются драгоценными. В ювелирном деле обычно используются три вида сплавов: золотые, серебряные, платиновые. 
Содержание в сплаве основного драгоценного металла и является его пробой. Пробирование драгоценных металлов возникло в России при Петре I вследствие необходимости контролировать расходование драгоценных металлов, определяя их количество в том или ином сплаве. 
Все ювелирные изделия из драгоценных металлов, предназначенные для продажи, должны соответствовать одной из действующих в России проб и иметь клеймо. 
В золотниковой русской системе были приняты следующие пробы: для золота — 36, 48, 56, 72, 82, 92, 94-я; для серебра — 72, 76, 84, 88-я. 
В 1927 году золотниковая система проб была заменена метрической. В ней показывается количество чистого драгоценного металла на килограмм сплава. 
В метрической системе проб были приняты следующие пробы: 
•    для золота — 375, 500, 583, 750, 958 и 999-я; 
•    для серебра — 750, 800, 875, 916-я; 
•    для платины — 950-я; 
•    для палладия — 500, 850-я. 
Изделия с указанными выше пробами встречаются в практике ювелирных мастерских, ломбардов, антикварных магазинов и у населения. 
В настоящее время в Российской Федерации действуют следующие пробы ювелирных изделий: 
•    для золота — 375, 500, 585, 750, 958 и 999-я; 
•    для серебра — 800, 830, 875, 925, 960 и 999-я; 
•    для платины — 850, 900 и 950-я; 
•    для палладия — 500, 850-я. 
В метрической системе сплавы различаются, прежде всего, по процентному содержанию драгоценного металла, по цвету и другим свойствам. На бирках изделий цвет золота не указывается. Наиболее употребляемые названия: белое золото, бледное золото, желтое золото, зеленое золото, красное золото. 
Для отличия сплавов золота в России приняты пробы, указывающие на количество драгоценного металла, содержащегося в 1000 ч. сплава. Пробы обозначаются обычно знаком «о» в конце цифрового обозначения. 
Кроме метрической системы в некоторых странах принята каратная система проб, исчисление по которой ведется от 24 единиц сплава. Например, 14к означает, что в 24 единицах сплава содержатся 14 единиц чистого золота. При сопоставлении каратной и золотниковой систем видно, что каратная проба составляет четвертую часть золотниковой. Чтобы перевести пробу каратной системы в золотниковую, ее необходимо умножить на четыре. Более сложно перевести каратную систему в метрическую и обратно. Импортные золотые изделия должны содержать на ценниках только одно слово «gold» с указанием пробы, как правило, в каратах. 
Все ювелирные изделия из драгоценных металлов, изготовленные на ювелирных предприятиях, проходят пробирование. Анализ изделий и сплавов, изготовленных из драгоценных металлов, обычно проводят следующими способами: 
•    на пробирном камне, с помощью пробирных реактивов, которые позволяют пробировать изделие, не разрушая его; 
•    муфельным способом, который основан на выделении из образца сплава чистого драгоценного металла, по которому определяют количество драгоценного металла в сплаве(целостность изделия при этом нарушается). 
При приемке ювелирных украшений в ломбарды чаще всего используется электронный метод пробирования. Помимо этого существуют и другие методы определения соответствия подлинного состава сплава заявленному в клейме. 
Здесь подробно рассматриваются два из них: механический (на пробирном камне) и электронный. 
Механический метод основан на способности золотосодержащих сплавов менять свой оттенок под действием кислотных реактивов в зависимости от процентного содержания в них чистого золота. Механический метод осуществляется с помощью пробирного камня, иглы и пробирных реактивов. 
Пробирный камень представляет собой кремнистый сланец черного цвета без трещин и инородных включений, мелкозернистого строения, с ровно отшлифованной поверхностью. Камень должен обладать хорошей способностью к противодействию кислотам: азотной, серной, соляной и их смесям. 
Пробирные иглы различной чистоты и оттенков изготавливают в пробирных лабораториях. Их делают из тщательно проверенного материала. Пробирные иглы представляют собой полоски драгоценных сплавов, припаянные к латунным пластинкам, на которых обозначена проба данной иглы. Для каждой пробы существует комплект игл, различных по цвету из-за разницы в содержании легирующего металла. 
Для определения золотых сплавов применяются иглы 375, 500, 585, 750, 900, 916 и 958-й проб. В состав лигатуры могут входить серебро и медь. Для 375 и 500-й проб существует 6 номеров игл разных по содержанию легирующих компонентов и по цвету. 
Для 585-й пробы используют 15 номеров игл: первый — золото-серебряный сплав, последний — 15, золото-медный. Для определения золотых сплавов 585-й пробы белого цвета используют иглы, в состав которых, кроме золота, входят в различных соотношениях платина, палладий, серебро, никель, цинк. 
Для 750-й пробы используют пять номеров пробирных игл. Как и в предыдущем случае, для определения изделий из белого золота применяют иглы, в лигатуре которых платина, палладий, серебро, никель, цинк. 
Иглы промежуточных проб служат для определения монетных и зубопротезных сплавов. Иглы 900-й пробы — золото-медного сплава (монетного), 916-й пробы — тройного сплава (зубопротезного). 
Для определения серебряных сплавов предназначены иглы из серебряно-медных сплавов различных проб. Это иглы 800, 830, 875, 925, 960. Для определения промежуточных серебряных сплавов, — 700, 750, и 900-й проб. 
Для определения платиновых изделий используют иглы трех проб: 850, 900 и 950 (могут также быть использованы иглы 970-й и 980-й проб).